Gemischte Lanthanoid‐Eisen‐Tripeldeckerkomplexe mit einem cyclo‐P5‐Baustein
Gemischte Lanthanoid‐Eisen‐Tripeldeckerkomplexe mit einem cyclo‐P5‐Baustein
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DOI：
10.1002/ange.201102748
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发表时间：
2011-09
影响因子：
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通讯作者：
T. Li;Jelena Wiecko;Nikolay A. Pushkarevsky;Michael T. Gamer;R. Köppe;S. N. Konchenko;M. Scheer;P. Roesky
中科院分区：
文献类型：
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作者：
T. Li;Jelena Wiecko;Nikolay A. Pushkarevsky;Michael T. Gamer;R. Köppe;S. N. Konchenko;M. Scheer;P. Roesky
三层和多层夹层复合物已被称为“三明治”（dank irer einzigartigen electrontronischen和magnetischen Eigenschaften in den letzten Jahrzehnten große Aufmerksamkeit erfahren）。模具工艺学与金属工艺学、金属工艺学、电子工艺学通讯。[j] .中国机械工程。[j] .上海：上海工业大学In diesem Zusammenhang wurde eine große Zahl von eindimenalen metallorganischen Sandwich-Molekulardrähten（三明治分子线）untersucht。所以repräsentieren zB die metallic organischen mehrschichtigen钒-砷配合物[Vn (Ar) m], die in molecular strahl durch Laserverdampfung erzeugt werden knnen, ine klase von insionalen molecular Magneten.[10]Ferrocen-Molekulardrähte气相合成与质谱特性研究[j] .[10][10]费米-尼沃方程研究，费米-尼沃方程，费米-尼沃方程研究人员研究了三层和多层夹层配合物在致密相中的f- element（镧系元素或锕系元素）和dagegen wesentlich seltener（气相中的Untersuchungen）和wurden （hauptsächlich）[(η5-P3C2tBu2) Sc} 2-(μ-η6: η6-P3C3tBu3)]， Der durch co - conconconconation von钪，das durch einen Elektronenstrahl verdampft wurde， mit einem Überschuss des Phosphaalkins tbucp合成物(1)分子内分子π-π- wehselwungen - wehselwirkungen aufweisen；(2)分子内分子π-π- wehselwirkungen aufweisen；(2)分子内分子π-π- wehselwirkungen aufweisenTrotz dieser vielversprechenden physikalischen Eigenschaften和die Untersuchungen von tripel - and multidecker - sandwich - complex der 4f- element wegen der eingeschränkten Auswahl和Liganden， die bisher和die Metallzentren koordiniert werden konten， ight wetische schriden。Auf Grundlage dieser Überlegungen不锈钢的半金属/金属-三金属复合材料在无机磷基材料中的应用。Anders也在d- block化学中，研究了unorganism ringsystem von Elementen der Gruppe 15， wie P5和P6，[9] As5 [9c]和Sb5，[10] etabliert sind，研究了no - keine analogen verindungen der f-Elemente mit diesenliganden。[8] [j] [j] [j] [j] [j] [j]; [j]; [j][(Cp* 2Sm) 4P8] [(Cp* 2Sm) 4P8](Cp*= η5-C5Me5)， 2009年第一次合成。[(Cp* 2Sm) 4P8] [(Cp* = η5-C5Me5],[12d， 13]稀土（sn - sb3）[14]和铋（sn - bi - bi - ln）[15]和铋（sn - bi - ln）。Die Struktur dieses ß ergewhnlichen complexes besteht aus einer Realgar-artigen P8 4À-Einheit, Die von vier samarocenmoleklen umschlossen ist。Da kein tripeldecker -三明治配合物der Seltenerdelemente mit einem metallic； kenkenden polyphosphimitteldeck bekant ist; konzentrierten; unserere Forschungen auf - 5- liganden。罢工……
Tripel-und Multidecker-Sandwichkomplexe haben dank ihrer einzigartigen elektronischen und magnetischen Eigenschaften in den letzten Jahrzehnten große Aufmerksamkeit erfahren. Die organischen Liganden zwischen den Metallatomen erleichtern eine intermetallische elektronische Kommunikation. Aus diesem Grund sind solche Verbindungen interessant für die molekulare Elektronik.[1] In diesem Zusammenhang wurde eine große Zahl von eindimensionalen metallorganischen Sandwich-Molekulardrähten (sandwich molecular wires) untersucht. So repräsentieren zB die metallorganischen mehrschichtigen Vanadium-Aren-Komplexe [Vn (Ar) m], die im Molekularstrahl durch Laserverdampfung erzeugt werden kçnnen, eine Klasse von eindimensionalen molekularen Magneten.[2] Ferrocen-Molekulardrähte wurden in der Gasphase synthetisiert und massenspektrometrisch charakterisiert.[3] Rechnungen zufolge zeigen diese Verbindungen halbmetallische Eigenschaften und eine 100% negative Spinpolarisation nahe dem Fermi-Niveau im Grundzustand.[4] Studien über verwandte metallorganische Tripel-und Multidecker-Sandwichkomplexe der f-Elemente (Lanthanoide oder Actinoide) in kondensierter Phase sind dagegen wesentlich seltener als derartige Untersuchungen in der Gasphase und wurden hauptsächlich mit dem Cyclooctatetraenliganden und seinen Derivaten durchgeführt.[5] Der einzige Seltenerdmetall-Tripeldeckerkomplex mit Heterocyclen ist der 1, 3, 5-Triphosphabenzolkomplex von niedervalentem Scandium,[{(η5-P3C2tBu2) Sc} 2-(μ-η6: η6-P3C3tBu3)], der durch Cokondensation von Scandium, das durch einen Elektronenstrahl verdampft wurde, mit einem Überschuss des Phosphaalkins tBuC P synthetisiert wurde.[6] Neben metallorganischen Verbindungen wurden Tripel-und Multidecker-Sandwichkomplexe der 4f-Elemente, die auf „Salen “-artigen Schiff-Basen-Liganden,[7] Phthtalocyaninen oder Porphyrinen beruhen, eingehend erforscht, da sie regelbare spektroskopische, elektronische sowie Redoxeigenschaften und verschiedene Stufen intramolekularer π-π-Wechselwirkungen aufweisen.[8] Trotz dieser vielversprechenden physikalischen Eigenschaften sind die Untersuchungen von Tripel-und Multidecker-Sandwichkomplexen der 4f-Elemente wegen der eingeschränkten Auswahl an Liganden, die bisher an die Metallzentren koordiniert werden konnten, nicht weit fortgeschritten. Auf Grundlage dieser Überlegungen stellen wir hier gemischte d/f-Metall-Tripeldeckerkomplexe mit einem rein anorganischen Mitteldeck auf Phosphorbasis vor.Anders als in der d-Blockchemie, wo rein anorganische Ringsysteme von Elementen der Gruppe 15, wie P5 und P6,[9] As5 [9c] und Sb5,[10] etabliert sind, gibt es noch keine analogen Verbindungen der f-Elemente mit diesen Liganden. Kürzlich wurde jedoch gezeigt, dass Seltenerdmetalle hochreaktive Hauptgruppenspezies wie N2 3À stabilisieren kçnnen.[11] Während einige Verbindungen der schweren Elemente der Gruppe15 mit den Lanthanoiden, zB Phosphanide (Ln-PR2),[12] Arsanide (Ln-AsR2),[12d, 13] Stibanide (Ln-Sb3)[14] und Bismutide (Ln-Bi-Bi-Ln),[15] bekannt sind, wurde das erste molekulare Polyphosphid eines Seltenerdelements,[(Cp* 2Sm) 4P8](Cp*= η5-C5Me5), erst 2009 synthetisiert.[16] Die Struktur dieses außergewçhnlichen Komplexes besteht aus einer Realgar-artigen P8 4À-Einheit, die von vier Samarocenmolekülen umschlossen ist. Da kein Tripeldecker-Sandwichkomplex der Seltenerdelemente mit einem metallverbrückenden Polyphosphidmitteldeck bekannt ist, konzentrierten wir unsere Forschungen auf den cyclo-P5-Liganden. Struktur und …