Komplexchemie P-reicher Phosphane und Silylphosphane. II. Kristall- und Molekülstrukturen von Chromcarbonylkomplexen mit Heptaphospha-nortricyclan als Liganden†
Komplexchemie P-reicher Phosphane und Silylphosphane. II. Kristall- und Molekülstrukturen von Chromcarbonylkomplexen mit Heptaphospha-nortricyclan als Liganden†
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II. 七磷酸去甲三环聚糖配位体的克里斯塔尔和分子结构†
DOI:
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发表时间:
1990
期刊:
影响因子:
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通讯作者:
H. Schneider
中科院分区:
文献类型:
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作者:
W. Hönle;H. Schnering;H. Fritz;H. Schneider
Die Kristallstrukturen der Komplexe P7(Et)3Cr(CO)52, P7(Et)3[Cr(CO)5]25, P7(i-Pr)3[Cr(CO)5]27, P7(i-Pr)3Cr2(CO)98 und P7(Et)3Cr4(CO)1911 wurden an Einkristallen bestimmt. 2 kristallisiert in der Raumgruppe P1 mit a = 1675,5(8) pm; b = 1978,6(9) pm; c = 1382,3(6) pm; α = 94,13(4)o; β = 105,66(4)o; γ = 99,10(5)o und Z = 8 Formeleinheiten in der Elementarzelle. 5: Raumgruppe P1; a = 1171,5(4) pm; b = 1406,6(7) pm; c = 1042,6(7) pm; α = 99,22o(4); β = 114,84o(4); γ = 107,26(3)o; Z = 2. 7: Raumgruppe Pbca; a = 1855,2(10) pm; b = 1948,3(8) pm; c = 1742,9(8) pm; Z = 8. 8: Raumgruppe P21/a; a = 1750,8(8) pm; b = 1255,9(4) pm; c = 1381,1(6) pm; β = 103,95(5)o; Z = 4. 11: Raumgruppe P21/n; a = 1466,3(6) pm; b = 2114,0(7) pm; c = 1314,1(4) pm; α = 92,13(3)o; Z = 4. Die primare Donorfunktion in 2 wird von einem homonuklear (2b)P-Atom ausgeubt. In den Komplexen 5 und 7 erfolgt die Bildung der zweikernigen komplexe durch ein P-Atom des Dreiringes. Im Komplex 8 fungieren zwei (2b)P-Atome gemeinsam als zweizahniger Ligand. Dieser wird durch zwei Donorfunktionen der (3b) P-Atome der Basis zu dem vierkernigen Komplex 11 erweitert. Die Komplexbildung bewirkt bei der Donorfunktion der equatorialen P-Atome nur geringe Veranderungen an Bindungsabstanden an Bindungsabstanden und -winkeln. Wird eine Donorfunktion eines P-Atoms der Basis verwendet, treten grosere Veranderungen auf. Dieses ist auch bei einer Funktion der Nortricyclane als zweizahniger Ligand der Fall. Die Cr-P-Abstande liegen im Bereich von 233,4 pm bis 239,1 pm fur aquatoriale P-Atome und von 231,7 pm bis 239,5 pm fur basale P-Atome. Die Veranderungen werden im Vergleich mit dem Liganden P7(SiMe3)3 diskutiert.
Transition Metal Complexes of P-rich Phosphanes and Silylphosphanes. II. Crystal and Molecular Structures of Chromium Carbonyl Complexes with Heptaphosphanortricyclane as Ligands
The crystal structures of the complexes P7(Et)3Cr(CO)52, P7(Et)3[Cr(CO)5]25, P7(i-Pr)3[Cr(CO)5]27, P7(i-Pr)3Cr2(CO)98 und P7(Et)3Cr4(CO)1911 have been determined with single crystals. 2 crystallizes in the space group P1 with a = 1675.5(8) pm; b = 1978.6(9) pm; c = 1382.3(6) pm; α = 94.13(4)o; β = 105.66(4)o; γ = 99.10(5)o and Z = 8 formula units in the elementary cell. 5: space group P1; a = 1171.5(4) pm; b = 1406.6(7) pm; c = 1042.6(7) pm; α = 99.22o(2); β = 114,84(4)°; γ = 107.26(3)°; Z = 2.7: space group Pbca; a = 1855.2(10)pm; b = 1948.3(8)pm; c = 1742.9(8) pm; Z = 8. 8: space group P21/a; a = 1750.8(8)pm; b = 1255.9(4) pm; c = 1381.1(6) pm; β = 103.95(5)° Z = 4.11: space group P21/n; a = 1466.6(6) pm; b = 2114.0(7) pm; c = 1314.1(4) pm; β = 92.13(3)°; Z = 4. The primary complexation starts at a homonuclear (2b)P atom in 2. In the complexes 5 and 7 in addition a basal P atom is used as donor. The nortri-cyclane acts as a bidentate ligand in 8 and 11. In the latter also two basal P atoms have donor functions. The complexation induces only small changes in the ligands if an equatorial P atom is used. In case of basal P atoms or bidentate ligands the changes are more pronounced. The distances PCr range from 233.4 to 239.1 pm in case of equatorial P atoms and from 231.7 pm to 239.5 pm in case of basal P atoms. The compounds are discussed in comparison with the ligand P7(SiMe3)3.