Enantioselective photochemistry through Lewis acid-catalyzed triplet energy transfer.
Enantioselective photochemistry through Lewis acid-catalyzed triplet energy transfer.
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DOI：
10.1126/science.aai8228
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发表时间：
2016-12-16
期刊：
影响因子：
--
通讯作者：
Yoon TP
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Blum TR;Miller ZD;Bates DM;Guzei IA;Yoon TP
相对较少的催化体系能够控制电子激发的有机中间体的立体化学。在这里，我们报告的发现，手性刘易斯酸络合物可以催化三重态能量转移从电子激发的光敏剂。将该策略应用于以联吡啶钌（II）为敏化剂的2′-羟基查尔酮的不对称[2+2]光环合反应。各种电化学、计算和光谱数据排除了通过光诱导电子转移的底物活化，而是支持刘易斯酸配位显著降低查耳酮底物的三重态能量的机制。我们希望这种方法将使化学家更广泛地应用他们的详细了解手性刘易斯酸催化立体控制的电子激发态的反应。
Relatively few catalytic systems are able to control the stereochemistry of electronically excited organic intermediates. Here we report the discovery that a chiral Lewis acid complex can catalyze triplet energy transfer from an electronically excited photosensitizer. This strategy is applied to asymmetric [2+2] photocycloadditions of 2′-hydroxychalcones using tris(bipyridyl) ruthenium(II) as a sensitizer. A variety of electrochemical, computational, and spectroscopic data rule out substrate activation via photoinduced electron transfer and instead support a mechanism in which Lewis acid coordination dramatically lowers the triplet energy of the chalcone substrate. We expect that this approach will enable chemists to more broadly apply their detailed understanding of chiral Lewis acid catalysis to stereocontrol in reactions of electronically excited states.
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