Propellane des Dibenzo[g.p]chrysen‐Systems
Propellane des Dibenzo[g.p]chrysen‐Systems
复制标题
二苯丙烷[g.p]chrysen-系统
DOI：
10.1002/jlac.19717490106
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发表时间：
1971
影响因子：
2.8
通讯作者：
Werner H. Schoch
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Georg Wittig;Werner H. Schoch
将甲醇12与芳香推进剂31进行环化反应。碱金属离子的C-C-键合对六苯基乙烷的邻位影响不大，因为它不能与三苯甲基阴离子发生共振稳定。本文介绍了一种碱金属催化异构体六苯基氨基甲酸酯衍生物17韦尔登的碳-碳键合反应。该化合物是通过放射性C-C-Verknupfung和锌（II）-氯化物合成法从15和16号甘油中分离出来的。本文对环化Wagner-Meerwein-Umlagerung法合成推进剂进行了研究，发现在31 ℃下，当使用1.8-取代萘-剩余物的邻联苯-剩余物时，一个环也可以得到。
二苯并[g，p]芘系螺桨烷
环化Wagner-Meerwein重排将甲醇12转化为芳族螺桨烷13。这种邻位连接的六苯基乙烷的脂族C-C-键的碱金属裂解是不可能的，因为通过空间位阻防止了几乎平面共振稳定的三苯基甲基阴离子的形成。相反，异构六苯基乙烷衍生物17中的脂族C-C键的碱金属断裂顺利发生。化合物17由乙二醇15通过使用氯化锡（II）的自由基C-C-偶联合成。环化Wagner-Meerwein重排应用于螺桨烷的合成的更仔细的研究表明，当引入1，8-偶联的亚萘基而不是o，o '-联亚苯基时，环闭合也是可能的。这导致了31的形成。
Eine cyclisierende Wagner-Meerwein-Umlagerung fuhrte von dem Carbinol 12 zu dem aromatischen Propellan 31 . Alkalimetall-Spaltung der aliphatischen C–C-Bindung dieses ortho-verknupften Hexaphenylathans war nicht moglich, da sich aus sterischen Grunden keine nahezu ebenen Resonanz-stabilisierten Triphenylmethyl-Anionen ausbilden konnen. Im Gegensatz dazu konnte eine entsprechende Alkalimetall-Spaltung der aliphatischen C–C-Bindung des isomeren Hexaphenylathan-Derivats 17 erzielt werden. Diese Verbindung wurde aus dem Glykol 15 uber 16 durch radikalische C–C-Verknupfung mit Zinn(II)-chlorid synthetisiert. Eine nahere Untersuchung der cyclisierenden Wagner-Meerwein-Umlagerung zur Synthese von Propellanen zeigte, das ein Ringschlus auch dann noch erfolgt, wenn anstelle des o.o'-Biphenylen-Restes der 1.8-verknupfte Naphthylen-Rest eingefuhrt wird, wobei 31 entsteht.
Propellanes of the Dibenzo[g,p]chrysene System
A cyclizing Wagner-Meerwein rearrangement converts the carbinol 12 into the aromatic propellane13. An alkali metal cleavage of the aliphatic C–C-bond of this ortho-linked hexaphenylethane is not possible because the formation of a nearly planar resonance-stabilized triphenylmethyl anion is prevented by steric hindrance. In contrast, the alkali metal cleavage of the aliphatic C–C-bond in the isomeric hexaphenylethane derivative 17 occurs smoothly. Compound 17 is synthesized from the glycol 15 by a radical C–C-coupling using tin(II) chloride. A closer investigation of the cyclizing Wagner-Meerwein rearrangement applied to the synthesis of propellanes shows that a ring closure is also possible when a 1,8-coupled naphthylene group is introduced instead of the o,o'-biphenylene group. This leads to the formation of 31.