Reactions of a Niobium Nitride Complex Prepared from Dinitrogen: Synthesis of Imide and Ureate Complexes and Ammonia Formation
Reactions of a Niobium Nitride Complex Prepared from Dinitrogen: Synthesis of Imide and Ureate Complexes and Ammonia Formation
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DOI：
10.1002/ejic.201300172
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发表时间：
2013-08-06
影响因子：
2.3
通讯作者：
Kawaguchi, Hiroyuki
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Akagi, Fumio;Suzuki, Shoui;Kawaguchi, Hiroyuki
由[K（DME）]（2）[{（O-3）Nb}（2）（-H）（4）]（1）和N-2制备的氮化物络合物[K（thf）（2）]（2）[{（O-3）Nb}（2）（-N）（2）]（2）用2，6-氯化镥质子化以产生氨和[（O-3）NbCl 3]（-）（3），其中H-3[O-3] =三（3，5-二叔丁基-2-羟基苯基）甲烷。3与KBHEt 3的反应再生了[K（DME）]（2）[{（O-3）Nb}（2）（-H）（4）]（1），从而完成了将N-2转化为NH3的合成循环。2与甲基碘的烷基化导致形成[K（thf）][{（O-3）Nb}（2）（-N）（-NMe）]（4）和[{（O-3）Nb}（2）（-NMe）（2）]（5）。5与吡啶反应得到末端酰亚胺配合物[（O-3）Nb=NMe（py）（2）]（6）。酰亚胺单体6与CO2反应生成2：1的[（O-3）Nb{（MeN）（2）CO}（py）]（7）和[{（O-3）Nb}（2）（-O）（2）]（8），而6与p-TolNCO反应生成不对称脲配合物[（O-3）Nb{p-TolNC（O）NMe}（py）]（9）。
A nitride complex [K(thf)(2)](2)[{(O-3)Nb}(2)(-N)(2)] (2), prepared from [K(DME)](2)[{(O-3)Nb}(2)(-H)(4)] (1) and N-2, was protonated with 2,6-lutidinium chloride to yield ammonia and [(O-3)NbCl3](-) (3), where H-3[O-3] = tris(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxy phenyl)methane. The reaction of 3 with KBHEt3 regenerated [K(DME)](2)[{(O-3)Nb}(2)(-H)(4)] (1), thereby completing a synthetic cycle for the conversion of N-2 to NH3. Alkylation of 2 with methyl iodide led to formation of [K(thf)][{(O-3)Nb}(2)(-N)(-NMe)] (4) and [{(O-3)Nb}(2)(-NMe)(2)] (5). Treatment of 5 with pyridine afforded a terminal imide complex [(O-3)Nb=NMe(py)(2)] (6). The imide monomer 6 reacted with CO2 to give [(O-3)Nb{(MeN)(2)CO}(py)] (7) and [{(O-3)Nb}(2)(-O)(2)] (8) in a 2:1 ratio, while the reaction of 6 with p-TolNCO gave an asymmetric ureate complex [(O-3)Nb{p-TolNC(O)NMe}(py)] (9).