LOW COORDINATED PHOSPHORUS-COMPOUNDS .56. VALENCE ISOMERIZATION OF A 3,4-DIPHOSPHA-1,5-HEXADIYNE WITH FORMATION OF A 3,4-BIS(PHOSPHAMETHYLENE)-1-CYCLOBUTENE
LOW COORDINATED PHOSPHORUS-COMPOUNDS .56. VALENCE ISOMERIZATION OF A 3,4-DIPHOSPHA-1,5-HEXADIYNE WITH FORMATION OF A 3,4-BIS(PHOSPHAMETHYLENE)-1-CYCLOBUTENE
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DOI:
10.1002/cber.19871200218
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发表时间:
1987-02-01
期刊:
影响因子:
--
通讯作者:
KNOCH, F
中科院分区:
文献类型:
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作者:
APPEL, R;WINKHAUS, V;KNOCH, F
Der Reaktionsschritt von 4 nach 6 entspricht vollig der bekannten Darstellung von 3, 4-Bis (methylen) cyclobutenen aus 1, 5-Hexadiinen durch thermische Isomerisierung'-''). fhertrlgt man die hieran entwickelten mechanistischen Vorstellungen auf die Bildung von 6, so geht das 3, 4-Diphospha-1, 5-he-xadiin zunachst Cope-Umlagerung zurn I, 6-Diphosphahexatetraen 5 ein, das durch intramolekulare [2+ 21-Cycloaddition zum Cyclobuten 6 fiihrt**''. Allerdings konnten Hexatetraene wie auch 5 als Zwischenstukn weder isoliert noch spektroskopisch nachgewiesen werden, so daD ein Einstufenmechanismus, der durch eine nor-bitalwechselwirkung der in gunstiger Lage gegeniiberliegenden inneren Alkin-C-Atome eingeleitet wird"), von uns nicht ausgeschlossen werden kann.