Polymerization of racemic and optically active 4‐methyl‐1‐hexyne
Polymerization of racemic and optically active 4‐methyl‐1‐hexyne
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种族和光学活性4-甲基-1-己炔的聚合
DOI：
10.1002/macp.1967.021030101
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发表时间：
1967
影响因子：
2.5
通讯作者：
O. Pieroni
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
F. Ciardelli;E. Benedetti;O. Pieroni
外消旋（I）和光学活性（II）4-甲基-1-己炔在三乙酰丙酮铁/Al（i-C_4 H_9）_3催化剂存在下聚合得到主链上具有交替双键的高分子量线性聚合物。
由（I）和（II）得到的聚合物的臭氧分解得到3-甲基戊酸（III），产率为20 - 30%，作为唯一的低分子量产物。
在由（II）产生的聚合物的臭氧分解中，形成具有与起始单体（II）相同的光学纯度的（III）。
氢化（I）和（II）的不饱和聚合物得到基本上无规立构的聚[4-甲基-1-己烯]。
4-甲基-1-己烯在Eisen-三乙酰丙酮/Al（i-C_4 H_9）_3体系中的聚合反应（Ⅰ）和（Ⅱ）是一种高分子线性聚合物，在Kette中有交替的双折射。
在20-30-proz范围内，臭氧分解聚合物可使3-甲基-戊碳（III）成为一种新的分子产品。奥斯伯特
聚合物（II）的臭氧分解与单体（II）的光学性质有关。
（I）和（II）的未饱和聚合物的氢化促进了聚-[4-甲基-1-己烯]的完全饱和。
Polymerization of racemic (I) and optically active (II) 4-methyl-1-hexyne in the presence of iron-tris(acetylacetonate)/Al (i-C4H9)3 catalyst gives high molecular weight linear polymers with alternate double bonds in the main chain.
Ozonolysis of the polymers obtained from both (I) and (II) gives 3-methyl-pentanoic acid (III), in 20 to 30% yield, as the sole low molecular weight product.
In the ozonolysis of polymers arising from (II), (III) is formed with the same optical purity as that of the starting monomer (II).
Hydrogenation of the unsaturated polymers of (I) and (II) gives substantially atactic poly [4-methyl-1-hexene].
Die Polymerisation von recemischem (I) und optisch aktivem (II) 4-Methyl-1-hexin in Gegenwart von Eisen-trisacetylacetonat/Al(i-C4H9)3 ergibt hochmolekulare lineare Polymere mit alternierenden Doppelnbindungen in der Kette.
Bei der Ozonolyse dieser Polymeren erhalt man 3-Methyl-pentancarbonsaure (III) als einziges niedermolekulares Produkt in 20–30-proz. Ausbeute.
Die Ozonolyse der Polymeren aus (II) ergibt (III) mit der gleichen optischen Reinheit, wie sie das Monomere (II) besitzt.
Die Hydrierung der ungesattigten Polymeren von (I) und (II) fuhrt zu vollstandig ataktischem Poly-[4-methyl-1-hexen].