Intermolecular C–H activation by reactive titanocene alkylidene intermediates
Intermolecular C–H activation by reactive titanocene alkylidene intermediates
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反应性二茂钛亚烷基中间体的分子间 C-H 活化
DOI：
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发表时间：
1995
期刊：
影响因子：
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通讯作者：
B. Hessen
中科院分区：
文献类型：
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作者：
Harry van der Heijden;B. Hessen
（C_5H_4R）_2Ti（CH_2CMe_3）_2的热α-H抽提（R = H，Me）在温和条件下生成反应性的茂钛新戊叉中间体，该中间体可以被PMe 3捕获以生成烷叉络合物（C5 H4 R）2 Ti（CHCMe 3）PMe 3，或者添加烃底物R′H的C-H键（R′H =苯，对二甲苯）与TiC双键反应生成（C5 H4 R）2 Ti（CH 2CMe 3）R′;在THF存在下观察到另一种反应途径，将烷叉部分插入到C4 C-C键中。
Thermal α-H abstraction from (C5H4R)2Ti(CH2CMe3)2(R = H, Me) produces reactive titanocene neopentylidene intermediates under mild conditions, that can either be trapped with PMe3 to yield the alkylidene complexes (C5H4R)2Ti(CHCMe3)PMe3, or add C–H bonds of hydrocarbon substrates R′H (R′H = benzene, p-xylene) to the TiC double bond to produce (C5H4R)2Ti(CH2CMe3)R′; an alternative reaction pathway, insertion of the alkylidene moiety into the cyclopentadienyl C–C bond, has been observed in the presence of THF.