Metal-free C-C coupling reactions with tetraguanidino-functionalized pyridines and light.
Metal-free C-C coupling reactions with tetraguanidino-functionalized pyridines and light.
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与四胍基官能化吡啶和光进行的无金属 C-C 偶联反应
DOI：
10.1002/chem.201304987
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发表时间：
2014
期刊：
影响因子：
--
通讯作者：
H.-J. Himmel
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
S. Stang;E. Kaifer;H.-J. Himmel
本文报道了吡啶衍生物2，3，6，7-四（四甲基胍基）吡啶在可见光作用下介导的无金属C → C偶联反应。速率决定步骤是在可见光激发下，初始形成的N-烷基吡啶离子的均裂N-CN键断裂。释放的烷基随后二聚为C = C偶联产物。2，3，6，7-四（四甲基胍基）吡啶是一种强电子供体（E1/2（CH 2Cl 2）=−0.76 V vs. ferrocene），被氧化成二价阳离子。 对于烷基=苄基和烯丙基，测定了相对较高的一级速率常数，分别为0.23±0.03和0.13±0.03 s− 1。 中性2，3，6，7-四（四甲基胍基）-吡啶通过还原的再生允许在循环中驱动该过程。
Herein we report on metal‐free CC coupling reactions mediated by the pyridine derivative 2,3,6,7‐tetrakis(tetramethylguanidino)pyridine under the action of visible light. The rate‐determining step is the homolytic NC bond cleavage of the initially formedN‐alkyl pyridinium ion upon excitation with visible light. The released alkyl radicals subsequently dimerize to the CC coupling product. 2,3,6,7‐Tetrakis(tetramethylguanidino)pyridine, which is a strong electron donor (E1/2(CH2Cl2)=−0.76 V vs. ferrocene) is oxidized to the dication. For alkyl=benzyl and allyl, relatively high first‐order rate constants of 0.23±0.03 and 0.13±0.03 s−1were determined. Regeneration of neutral 2,3,6,7‐tetrakis(tetramethylguanidino)‐pyridine by reduction allows to drive the process in a cycle.
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DOI：
--
发表时间：
2010
期刊：
影响因子：
--
作者：
Christine Trumm;O. Hübner;E. Kaifer;Hans‐Jörg Himmel
通讯作者：
Hans‐Jörg Himmel
DOI：
10.1039/p29920001011
发表时间：
1992-07-01
期刊：
JOURNAL OF THE CHEMICAL SOCIETY-PERKIN TRANSACTIONS 2
影响因子：
--
作者：
LEE, KY;KOCHI, JK
通讯作者：
KOCHI, JK
DOI：
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发表时间：
1967
期刊：
影响因子：
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作者：
E. Kosower;Y. Ikegami
通讯作者：
Y. Ikegami
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发表时间：
2009
期刊：
影响因子：
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作者：
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通讯作者：
Hans‐Jörg Himmel
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发表时间：
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作者：
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通讯作者：
G. Thoma