Totalsynthese, Struktur und biologische Aktivität von Adenosylrhodibalamin, dem unnatürlichen Rhodiumhomologen von Coenzym B 12

Totalsynthese, Struktur und biologische Aktivität von Adenosylrhodibalamin, dem unnatürlichen Rhodiumhomologen von Coenzym B 12
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腺苷罗二巴胺的全合成、结构和生物活性,辅酶 B 12 的非天然铑均质

DOI:
10.1002/ange.201603738
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发表时间:
2016
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Widner F
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中科院分区:
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文献类型:
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作者:
Widner F

文献摘要

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维生素,原核生物合成,原核生物合成。Die Komplexität seiner biosynthesis结果titit aus der f<s:1> r biochemische Prozesse essenziellen Cobalt‐corrinsktur, Die dem coenzyme B12(AdoCbl) Die Fähigkeit zur catalyst enzyme scher Radikalreaktionen verleht。在B12‐abhängigen酶制剂中,是否有高纯度的钴离子通过<s:1> r - seine - Rolle ?在AdoCbl - gegen - Rhodium - ausgetauscht中发现钴hierf<s:1> r wurde das Rh‐Analog 5’‐Desoxy‐5’‐adenosylrhodibalamin (AdoRbl) de novo mittelels kombinierter biologischer und chemischer Totalsynthese hergestellt。adobl zeigte keine Aktivität in einem microbiellen蛋氨酸-合成酶-生物测定-体内和体外-抑制剂eobl - abhängigen二醇-脱水酶。NMR‐Analysen zeigten hohe Strukturähnlichkeit von AdoRbl mit AdoCbl。bem Vergleich der Strukturen im kristell wurde aber festgestellt, ass RhIIIbesser in den corrining过去的CoIII,是Fragen zur gegenwärtigen Sicht <e:1> berdie Evolution der Corrine aufwirt。
B12ist ein einzigartiges Vitamin, da es nur von bestimmten Prokaryoten synthetisiert werden kann. Die Komplexität seiner Biosynthese resultiert aus der für biochemische Prozesse essenziellen Cobalt‐Corrinstruktur, die dem Coenzym B12(AdoCbl) die Fähigkeit zur Katalyse enzymatischer Radikalreaktionen verleiht. Was macht aber gerade Cobalt so passend für seine Rolle in B12‐abhängigen Enzymen? Um dieser Frage nachzugehen, wurde Cobalt in AdoCbl gegen Rhodium ausgetauscht; hierfür wurde das Rh‐Analog 5′‐Desoxy‐5′‐adenosylrhodibalamin (AdoRbl) de novo mittels kombinierter biologischer und chemischer Totalsynthese hergestellt. AdoRbl zeigte keine Aktivität in einem mikrobiellen Methionin‐Synthase‐Bioassay in vivo und war ein In‐vitro‐Inhibitor einer AdoCbl‐abhängigen Diol‐Dehydratase. NMR‐Analysen zeigten hohe Strukturähnlichkeit von AdoRbl mit AdoCbl. Beim Vergleich der Strukturen im Kristall wurde aber festgestellt, dass RhIIIbesser in den Corrinring passt als CoIII, was Fragen zur gegenwärtigen Sicht über die Evolution der Corrine aufwirft.