Manganese(I) and rhenium(I) tricarbonyl (Alkylthio)methyl and alkylidenesulfonium complexes
Manganese(I) and rhenium(I) tricarbonyl (Alkylthio)methyl and alkylidenesulfonium complexes
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锰 (I) 和铼 (I) 三羰基（烷硫基）甲基和亚烷基锍络合物
DOI：
10.1021/om020522i
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发表时间：
2002
期刊：
影响因子：
2.8
通讯作者：
V. Riera
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Eva Hevia;Julio Pérez;V. Riera
Na[M（CO）（3）（bipy）]（M = Mn，Re）化合物与ClCH_2SR（R = Me，Ph）反应，得到[Mn（CH_2SMe）（CO）（3）（bipy）]（1a），[Mn（CH_2SPh）（CO）（3）-（bipy）]（1b），[Re（CH_2SMe）（CO）（3）（bipy）]（2a）和[Re（CH_2SMe）（CO）（3）（bipy）]（2b）.这些化合物与三氟甲磺酸甲酯在硫处的甲基化得到作为其三氟甲磺酸盐的亚甲基锍阳离子[Mn（CH 2SMe 2）（CO）（3）（bipy）]（+）（5a）、[Mn（CH 2SMePh）（CO）（3）（bipy）]（+）（5 b）、[Re（CH 2SMe 2）（CO）（3）（bipy）]（+）（6a）和[Re（CH 2SMePh）（CO）（3）（bipy）]（+）（6 b）。通过红外光谱和核磁共振谱对这些新化合物进行了表征，并通过X射线衍射确定了化合物1b，2a，5 b和6 b的晶体结构。锍配合物对PPh 3和吡啶不反应。5 b和6 b与I-、PPh 2-和SEt（-）阴离子反应，得到苯硫基甲基配合物1b和2b，是亲核进攻甲基的产物。5 b和6 b与苯乙烯反应生成苯环丙烷、游离苯甲醚和相应的[M（OTf）（CO）（3）（bipy）]配合物。
The reactions of Na[M(CO)(3)(bipy)] (M = Mn, Re) compounds with ClCH2SR (R = Me, Ph) afford the (alkylthio)alkyl complexes [Mn(CH2SMe)(CO)(3)(bipy)] (1a), [Mn(CH2SPh)(CO)(3)-(bipy)] (1b), [Re(CH2SMe)(CO)(3)(bipy)] (2a), and [Re(CH2SMe)(CO)(3)(bipy)] (2b). Methylation at sulfur of these compounds with methyl triflate affords the methylidenesulfonium cations [Mn(CH2SMe2)(CO)(3)(bipy)](+) (5a), [Mn(CH2SMePh)(CO)(3)(bipy)](+) (5b), [Re(CH2SMe2)(CO)(3)(bipy)](+) (6a), and [Re(CH2SMePh)(CO)(3)(bipy)](+) (6b) as their triflate salts. These new compounds were characterized by IR and NMR spectroscopy, and the crystal structures of 1b, 2a, 5b, and 6b have been determined by X-ray diffraction. The sulfonium complexes are unreactive toward PPh3 and pyridine. The reactions of 5b and 6b with I-, PPh2-, and SEt(-)anions afford the (phenylthio)methyl complexes 1b and 2b, resulting from nucleophilic attack at the methyl group. 5b and 6b react with styrene to give phenylcyclopropane, free thioanisole, and the corresponding [M(OTf)(CO)(3)(bipy)] complex.