Kernresonanzmessungen zur untersuchung der kettenbeweglichkeit in polyäthylen‐einkristallen

Kernresonanzmessungen zur untersuchung der kettenbeweglichkeit in polyäthylen‐einkristallen
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聚乙烯水晶中的关键问题

DOI:
10.1002/macp.1964.020740101
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发表时间:
1964
影响因子:
2.5
通讯作者:
A. Peterlin
A. Peterlin
中科院分区:
化学4区
文献类型:
--
作者:
V. Fischer;A. Peterlin

文献摘要

被引文献

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这是聚乙烯的核心磁共振吸收,它可以通过使温度升高而使其沃登,这是很好的。由于质子自由能对磁场的影响,磁场的共振形式对磁场强度的影响,使得磁场的温度升高。 Linienbreite und 2.从费尔德和凯顿里奇通公司的温克尔的作品中,可以看出,这是一个非常重要的汉根。通过对单独甲基化韦尔登中的质子进行选择性分离,可以定性地检测出反应产物;但这并不意味着,在韦尔登中的质子部分被还原。Beim Quellen通过温度调节韦尔登线和2号线获得了完整的组件。当我们到达目的地的时候,我们就可以看到那些被猪咬过的动物。 在两种不同的线路上,可以使用由质子组成的混合物。一个“Flussigkeitskomponente”和一个0.2高斯的线性模型,再加上一个3-5高斯的“Zwischenkomponente”。这将是一个奇迹,这些组件将通过扭转作用在Kettenachse上,并通过扭转作用在CC上,这将是一个奇迹。这位艺术家的最高成就是,只有一个质子和一个带高质量探针的闪烁体(线性约为0.2高斯)。 由于水晶石的装饰物,水晶石的装饰物和水晶石的装饰物是一样的。这是一个很大的问题,这个问题是由一个很大的问题引起的。在室温下,韦尔登的节段的扭转首先通过Anquellen或Tempern ermoglicht进入。 用室温核磁共振研究了聚乙烯在不同温度下从稀溶液中结晶的过程。特别是四氯乙烯的溶胀的影响,共振曲线的形状的角度依赖性,和退火的影响进行了测量。 宽分量的线宽和二阶矩取决于磁场方向与晶体中链轴的夹角。可以解释的各向异性没有假设所观察到的效果是由于位于链折叠的质子。宽分量不因溶胀而改变,但因退火线宽度和二阶矩由于晶格缺陷的消失而增加。 移动的成分由两部分组成:线宽为1.000高斯的“类液体成分”和线宽约为3 ~ 5高斯的“中间成分”。这条线可能是由围绕链轴的扭转振荡,即围绕CC价的旋转振荡引起的。 从移动的分数对结晶条件的依赖性得出结论,移动的单元位于晶体的上表面,近似垂直于链轴。据信,该边界由具有相当大的应变链段的无序区域组成,所述链段通过溶胀或退火而变得移动的。
Es wurde die kernmagnetische Resonanzabsorption von Polyathylen, das bei verschiedenen Temperaturen aus verdunnten Losungen kristallisiert worden war, gemessen. Insbesondere wurden der Einflus von protonenfreiem Quellmittel auf den beweglichen Anteil, die Abhangigkeit der Form der Resonanzkurve von der Einfallrichtung des magnetischen Feldes sowie die beim Tempern der Einkristalle auftretenden Anderungen untersucht. Linienbreite und 2. Moment der breiten Komponente hangen in charakteristischer Weise vom Winkel zwischen Feld- und Kettenrichtung ab. Die Erscheinungen leonnen qualitativ durch Betrachtung der Wechselwirkung der Protonen in isolierten Methylengruppen gedeutet werden; es gibt keinen Beweis dafur, das zur Deutung die Protonenpaare in den Faltungsbogen der Ketten herangezogen werden mussen. Beim Quellen bleibt die breite Komponente unverandert, durch Tempern dagegen werden Linienbreite und 2. Moment betrachtlich vergrosert, was auf die Beseitigung von Gitterfehlstellen zuruckgefuhrt wird. Die von den beweglichen Protonen herruhrende Komponente kann man naherungsweise als Uberlagerung zweier Linien auffassen. Neben einer „Flussigkeitskomponente” mit einer Linienbreite ∽0,2 Gaus tritt noch eine „Zwischenkomponente” von etwa 3–5 Gaus auf. Es wird gezeigt, das diese Komponente wahrscheinlich durch Torsionsschwingungen um die Kettenachse, die mit Drehschwingungen um die CC-Bindungen verknupft sind, hervorgerufen wird. Der gemessene bewegliche Anteil ruhrt hauptsachlich von dieser Art von Bewegung her, nur wenige Protonen einer mit Quellmittel gesattigten Probe besitzen eine flussigkeitsahnliche Beweglichkeit (Linienbreite ∽0,2 Gaus). Aus der Abhangigkeit des beweglichen Anteils von den Kristallisationsbedingungen folgt, das die beweglichen Einheiten an den zur Kettenrichtung naherungsweise senkrechten Deckflachen der Kristalle sitzen. Es wird vermutet, das diese Grenzflachen aus fehlgeordneten Bereichen mit stark verspannten Kettenstucken bestehen. Torsionsschwingungen dieser Segmente bei Raumtemperatur werden erst entweder durch Anquellen oder durch Tempern ermoglicht. Polyethylene crystallized from dilute solutions at different temperatures was studied by nuclear magnetic resonance at room temperature. Especially the effects of swelling by tetrachlorethylene, the angular dependence of the shape of the resonance curves, and the effects of annealing were measured. Line width and second moment of the broad component are depending on the angle between field direction and chain axis in the single crystals. The anisotropy can be explained without the assumption that the observed effects are due to the protons situated in the chain folds. The broad component is not changed by swelling, however, by annealing line width and 2nd moment increase due to disappearing of lattice defects. The mobile component consists of two parts: a “liquid-like component” with a line width ∽0.2 Gauss and an “intermediate component” with a line width of approximately 3 to 5 Gauss. This line is caused probably by torsional oscillations about the chain axis, i.e. by rotational oscillations about the CC-valences. From the dependence of the mobile fraction on the crystallization conditions it is concluded that the mobile units are situatcd in the upper surfaces of the crystals which is approximately perpendicular to the chain axis. It is believed that this boundary consists of disordered regions with considerably strained chain segments becoming mobile by swelling or annealing.