Reactivity of the Donor-Stabilized Silylenes [iPrNC(Ph)NiPr]2 Si and [iPrNC(NiPr2 )NiPr]2 Si: Activation of CO2 and CS2.
Reactivity of the Donor-Stabilized Silylenes [iPrNC(Ph)NiPr]2 Si and [iPrNC(NiPr2 )NiPr]2 Si: Activation of CO2 and CS2.
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供体稳定的硅烯 [iPrNC(Ph)NiPr]2 Si 和 [iPrNC(NiPr2 )NiPr]2 Si 的反应性：CO2 和 CS2 的活化
作者：
F. M. Mück;D. Kloß;J. A. Baus;C. Burschka;R. Bertermann;J. Poater;C. Fonseca Guerra;F. M. Bickelhaupt;R. Tacke
通过双（脒基）亚甲硅烷基1和类似的双（胍基）亚甲硅烷基2活化CO2，分别产生结构类似的六配位硅（IV）络合物4（先前的工作）和8，第一种具有螯合碳酸根配体的硅化合物。同样，CS2通过亚甲硅烷基1活化得到类似的六配位硅（IV）络合物10，第一个具有螯合三硫代碳酸根配体的硅化合物。然而，通过亚甲硅烷基2活化CS2，产生了具有碳结合CS22−配体的五配位硅（IV）络合物13，这也代表了硅配位化学中前所未有的配位模式。用CO2处理双核硅（IV）配合物5和6也分别得到六配位的碳酸硅（IV）配合物4和8。
Activation of CO2by the bis(amidinato)silylene1and the analogous bis(guanidinato)silylene2leads to the structurally analogous six‐coordinate silicon(IV) complexes4(previous work) and8, respectively, the first silicon compounds with a chelating carbonato ligand. Likewise, CS2activation by silylene1affords the analogous six‐coordinate silicon(IV) complex10, the first silicon compound with a chelating trithiocarbonato ligand. CS2activation by silylene2, however, yields the five‐coordinate silicon(IV) complex13with a carbon‐bound CS22−ligand, which also represents an unprecedented coordination mode in silicon coordination chemistry. Treatment of the dinuclear silicon(IV) complexes5and6with CO2also affords the six‐coordinate carbonatosilicon(IV) complexes4and8, respectively.
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