Zur weiteren Kenntnis des Chlorophylls und des Hämins, XXXII. Partialsynthese von Rhodin‐g 7‐trimethylester aus Chlorin‐e6‐trimethylester, zugleich Vollendung der Harvard‐Synthese des Chlorophylls a zum Chlorophyll b
Zur weiteren Kenntnis des Chlorophylls und des Hämins, XXXII. Partialsynthese von Rhodin‐g 7‐trimethylester aus Chlorin‐e6‐trimethylester, zugleich Vollendung der Harvard‐Synthese des Chlorophylls a zum Chlorophyll b
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Partialsynthese von Rhodin-g 7-trimethylester aus Chlorin-e6-trimethylester, zugleich Vollendung derHarvard-Synthese des Chlorophylls a zum Chlorophyll b
DOI：
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发表时间：
1971
期刊：
影响因子：
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通讯作者：
R. Mählhop
中科院分区：
文献类型：
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作者：
H. Inhoffen;P. Jäger;R. Mählhop
氯-β-根皮素光化学氧化的机理为：2 [I II] 3a + 3b。4-Athyl-Gruppe：3a + 3b [III] 4. 4′-羟基苯并呋喃-4-酮与去乙基-4-乙酰基二氢卟酚（5）氧化物反应。- 该”模型“反应也可用于3-甲基-菌群的功能研究，即用3a + 3b对2-羟基-3.4-二醇（6a +6 b）水解产生的光化学氧化反应进行研究，这是一个韦尔登的新理论。6 a + B的质子化产物为3-羟甲基-（7）和4′-羟基二氢卟酚（9）。Rhodinols（7）的氧化生成Rhodin-g7-trimethylester（8），通过天然化学物质鉴定。- 9将使4-乙烯基二氢酚（10）脱水，这是叶绿素生物合成的一个重要组成部分。
进一步了解叶绿素和氯化血红素，XXXII。从叶绿素e 6-三甲基酯部分合成Rhodin g 7-三甲基酯同时完成叶绿素a到叶绿素B的哈佛合成
二氢卟酚-β-根皮素的光化学氧化机理为：2 [I II] 3a + 3b。最终通过甲醇分解形成的细菌-3，4-二醇-3-单甲基醚3a - 3b使得4-乙基的质子催化官能化成为可能：3a + 3b [III] 4。生成的4′-羟基化合物4最终被氧化为脱乙基-4-乙酰基二氢卟酚（5）。- 通过使用细菌-3，4-二醇6a +6 b（通过2的光化学氧化后的水解获得）而不是3a + 3b，该“模型”反应序列也扩展到3-甲基的官能化;这给出了两个理论上相等的离去基团。6a +6 b经质子分解生成3-羟甲基-（7）和4′-羟基二氢卟酚（9），可将其分离。玫瑰醇（7）氧化生成玫瑰红-g7-三甲基酯，与天然物质相同。- 9脱水生成4-乙烯基-二氢卟酚-三甲基酯（10），这可能是叶绿素a生物合成的中间体。
Der Mechanismus der photochemischen Oxydation von Chlorin-β-phlorinen wird dargelegt: 2 [I II] 3a + 3b. Die letztlich durch Methanolyse erhaltenen Bacterio-3.4-diol-3-monomethylather (3a + b) ermoglichen eine Protonen-katalysierte Funktionalisierung der 4-Athyl-Gruppe: 3a + 3b [III] 4. Die entstandene 4′-Hydroxy-Verbindung 4 wird zum Desathyl-4-acetyl-chlorin (5) oxydiert. – Diese „Modell”-Reaktionsfolge wird zu einer Funktionalisierung auch der 3-Methyl-Gruppe erweitert, indem anstelle von 3a + 3b die nach photochemischer Oxydation von 2 durch Hydrolyse erhaltlichen Bacterio-3.4-diole (6a + 6b) eingesetzt werden, womit theoretisch zwei gleiche Abgangsgruppen vorliegen. Durch Protonolyse entstehen aus 6a + b sowohl das 3-Hydroxymethyl-(7) als auch das 4′-Hydroxychlorin (9), die sich trennen lassen. Oxydation des Rhodinols (7) fuhrt zum Rhodin-g7-trimethylester (8), der mit naturlichem Material identisch ist. – 9 wird zum 4-Vinyl-chlorin (10) dehydratisiert, einer moglichen Zwischenstufe der Biosynthese des Chlorophylls a.
Further Knowledge of Chlorophyll and of Hemin, XXXII. Partial Synthesis of Rhodin-g7-trimethyl Ester from Chlorin-e6-trimethyl Ester and at the Same Time Completion of the Harvard Synthesis of Chlorophyll a to Chlorophyll b
The mechanism of the photochemical oxidation of chlorin-β-phlorins is demonstrated: 2 [I II] 3a + 3b. The bacterio-3,4-diol-3-monomethyl ethers 3a – 3b, finally formed through methanolysis, render possible a proton catalyzed functionalisation of the 4-ethyl group: 3a + 3b [III] 4. The 4′-hydroxy compound 4 formed is oxidized finally to the deethyl-4-acetyl-chlorin (5). – This „model” reaction sequence is extended to a functionalisation of the 3-methyl group also, by using the bacterio-3,4-diols 6a + 6b, obtained through hydrolysis after photochemical oxidation of 2, instead of 3a + 3b; this gives two theoretically equal leaving groups. Through protonolysis from 6a + 6b are formed the 3-hydroxymethyl-(7) as well as the 4′-hydroxy-chlorin (9), which can be separated. Oxidation of the rhodinol (7) leads to rhodin-g7-trimethyl ester, identical with natural material. – 9 is dehydrated to 4-vinyl-chlorin-trimethyl ester (10), a possible intermediate of the biosynthesis of chlorophyll a.