Metal-free catalytic C-Si bond formation in an aqueous medium. Enantioselective NHC-catalyzed silyl conjugate additions to cyclic and acyclic α,β-unsaturated carbonyls.
Metal-free catalytic C-Si bond formation in an aqueous medium. Enantioselective NHC-catalyzed silyl conjugate additions to cyclic and acyclic α,β-unsaturated carbonyls.
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DOI：
10.1021/ja203031a
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发表时间：
2011-05-25
影响因子：
15
通讯作者：
Hoveyda, Amir H.
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
O'Brien, Jeannette M.;Hoveyda, Amir H.
本文报道了一种无金属催化的α，β-不饱和羰基与二甲基苯基硅基的不对称共轭加成反应。转化由手性N-杂环卡宾（NHC）催化，在水溶液（水和四氢呋喃的3：1混合物）中进行，并且操作上比NHC-Cu催化的变体更简单。手性催化剂由对映体纯的咪唑啉盐（分三步制备）和普通有机胺碱（dbu）生成。NHC催化的方法在22°C下在1-12小时内以5.0-12.5摩尔%的催化剂负载进行，以87：13至>98：2的对映体比率和50%至>98%的产率提供所需的β-甲硅烷基羰基。环状烯酮或内酯和无环α，β-不饱和酮、酯以及醛可用作底物。
A metal-free method for enantioselective conjugate addition of a dimethylphenylsilyl group to α,β-unsaturated carbonyls is reported. Transformations are catalyzed by a chiral N-heterocyclic carbene (NHC), performed in an aqueous solution (3:1 mixture of water and tetrahydrofuran) and are operationally simpler to perform than the NHC–Cu-catalyzed variant. The chiral catalyst is generated from an enantiomerically pure imidazolinium salt (prepared in three steps)and a common organic amine base (dbu). NHC-catalyzed processes proceed with 5.0–12.5 mol% catalyst loading at 22°C within 1–12 hours, affording the desired β-silyl carbonyls in 87:13 to>98:2 enantiomeric ratio and in 50% to >98% yield. Cyclic enones or lactones and acyclic α,β-unsaturated ketones, esters as well as aldehydes can be used as substrates.
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