Stereoelectronic effects in cyclic sulfoxides, sulfones, and sulfilimines: application of the Perlin effect to conformational analysis.
Stereoelectronic effects in cyclic sulfoxides, sulfones, and sulfilimines: application of the Perlin effect to conformational analysis.
复制标题
环状亚砜、砜和硫亚胺中的立体电子效应：柏林效应在构象分析中的应用
DOI：
10.1002/chem.200601468
复制
发表时间：
2007
期刊：
影响因子：
--
通讯作者：
Claus Feldmann
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Tobias Wedel;Monika Müller;Joachim Podlech;Helmut Goesmann;Claus Feldmann
通过HMQC和HSQC实验，测定了2-亚甲基-1，3-亚硫烷和2-(2，2-二甲基亚丙基)-1，3-二硫杂环戊烷在构象受限条件下的1JC Perlin H偶联常数，并计算了它们的Perlin效应。这些化合物中SX基团(X=O，NTOS)的类型和相对构型分别对轴向和赤道C--H键的耦合常数的大小有很大影响。轴向的SO键对反周面的轴向CH键产生立体电子效应。由此产生的各个CH键的减弱导致了比相应的赤道CH键更小的耦合常数。赤道SO基团对β-CH键的影响是通过同核异规效应实现的。在这里，轴向的CH键被削弱，测得一个较小的耦合常数。磺胺基组表现出与亚砜基组相似的作用。
The1JCHcoupling constants in conformationally constrained sulfoxides, bissulfoxides, sulfoxide‐sulfones, and sulfilimines derived from 2‐benzylidene‐1,3‐dithiane and 2‐(2,2‐dimethylpropylidene)‐1,3‐dithiolane were measured by means of HMQC and HSQC NMR experiments and the Perlin effects were calculated. The type and the relative configuration of SX groups (X= O, NTos) in these compounds have a strong influence on the magnitude of coupling constants for axial and equatorial CH bonds, respectively. Axial SO bonds give rise to a stereoelectronic effect on antiperiplanar axial CH bonds. The resultant weakening of the respective CH bonds leads to a smaller coupling constant than for a respective equatorial CH bond. Equatorial SO groups have an influence on β‐CH bonds through a homoanomeric effect. Here, the axial CH bond is weakened and a smaller coupling constant is measured. Sulfilimine groups show similar effects to sulfoxide groups.
登录
查看更多内容
硫酰基中键合的性质
影响因子：
3
作者：
D. B. Chesnut;L. D. Quin
通讯作者：
L. D. Quin
氧根和硫碳负离子构象和稳定性决定因素的理论分析
DOI：
--
发表时间：
1976
期刊：
影响因子：
--
作者：
N. D. Epiotis;R. Yates;F. Bernardi;S. Wolfe
通讯作者：
S. Wolfe
柏林效应：键长、键强度以及单键 C-H 耦合常数的立体电子效应的起源
影响因子：
1.1
作者：
S. Wolfe;B. Pinto;V. Varma;Ronald Y. N. Leung
通讯作者：
Ronald Y. N. Leung
影响因子：
15
作者：
CIEPLAK, AS
通讯作者：
CIEPLAK, AS
thiane-1 酰亚胺的构象分析：thiane-1-甲苯磺酰亚胺和非对映异构体 2-烷基-和 4-苯基噻烷-1-甲苯磺酰亚胺的 X 射线研究
DOI：
--
发表时间：
1987
期刊：
影响因子：
--
作者：
I. Jalsovszky;Á. Kucsman;F. Ruff;T. Koritsanszky;G. Argay;A. Kălmăn
通讯作者：
A. Kălmăn