Halfsandwich Complexes Containing the Tetrathiotungstate Chelate Ligand. Crystal and Molecular Structure of Cp*Rh(PMe3)[(μ‐S)2WS2] (Cp* = η5‐Pentamethylcyclopentadienyl)
Halfsandwich Complexes Containing the Tetrathiotungstate Chelate Ligand. Crystal and Molecular Structure of Cp*Rh(PMe3)[(μ‐S)2WS2] (Cp* = η5‐Pentamethylcyclopentadienyl)
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含有四硫代钨酸盐螯合配体的半夹心配合物 Cp*Rh(PMe3)[(μ-S)2WS2]（Cp* = η5-五甲基环戊二烯基）的分子结构。
DOI：
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发表时间：
2005
期刊：
影响因子：
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通讯作者：
A. Rheingold
中科院分区：
文献类型：
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作者：
M. Herberhold;G. Jin;A. Rheingold
The reactions of Cp*M(PMe3)Cl2 (M = Rh (1a), Ir (1b)) with (NEt4)2[WS4] led to the heterodimetallic sulfido-bridged complexes Cp*M(PMe3)[(μ-S)2WS2] (M = Rh (2a), Ir (2b)), whereas the dimers [Cp*MCl(μ-Cl)]2 (M = Rh (4a), Ir (4b)) reacted with (NEt4)2[WS4) to give the known trinuclear compounds [Cp*M(Cl)]2(μ-WS4) (M = Rh (5a), Ir (5b)). Hydrolysis of the terminal W=S bonds converts 2a, b into Cp*M(PMe3)[(μ-S)2WO2] (M = Rh (3a), Ir (3b)). Salts of a heterodimetallic anion, A[CpMo(I)(NO)(WS4)] (6) (A+ = NEt4+, NPh4+) were obtained by reactions of [CpMo(NO)I2]2 with tetrathiotungstates, A2[WS4]. The complexes were characterized by IR and NMR (1H, 13C, 31P) spectroscopy, and the X-ray crystallographic structure of Cp*Rh(PMe3)[(μ-S)2WS2] (2a) has been determined. The bond lengths and angles in the coordinations spheres of Rh and W in 2a (Rh···W 288.5(1) pm) are compared with related complexes containing terminal [WS42—] chelate ligands.
Halbsandwich-Komplexe mit dem Tetrathiowolframat-Chelatliganden. Kristall- und Molekulstruktur von Cp*Rh(PMe3)[(μ-S)2WS2] (Cp* = η5-Pentamethylcyclopentadienyl)
Bei der Umsetzung von Cp*M(PMe3)Cl2 (M = Rh (1a), Ir (1b)) mit (NEt4)2[WS4] wurden heterodimetallische, sulfido-verbruckte Komplexe Cp*M(PMe3)[(μ-S)2WS2] (M = Rh (2a), Ir (2b)) erhalten, wahrend die Reaktion der Dimeren [Cp*MCl(μ-Cl)]2 (M = Rh (4a), Ir (4b)) mit (NEt4)2[WS4) zu den bekannten Dreikern-Verbindungen [Cp*M(Cl)]2(μ-WS4) (M = Rh (5a), Ir (5b)) fuhrte. Durch Hydrolyse der endstandigen W=S Bindungen konnen 2a, b in Cp*M(PMe3)[(μ-S)2WO2] (M = Rh (3a), Ir (3b)) umgewandelt werden. Salze eines heterodimetallischen Anions, A[CpMo(I)(NO)(WS4)] (6) (A+ = NEt4+, NPh4+) wurden durch Umsetzung von [CpMo(NO)I2]2 mit Tetrathiowolframaten, A2[WS4], dargestellt. Die Komplexe wurden anhand ihrer IR und NMR (1H, 13C, 31P) Spektren charakterisiert, und die Molekulgeometrie von Cp*Rh(PMe3)[(μ-S)2WS2] (2a) wurde durch Rontgenstrukturanalyse bestimmt. Die Bindungslangen und -winkel in den Koordinationsspharen von Rh and W in 2a (Rh···W 288.5(1) pm) wurden mit denen in ahnlichen Komplexen verglichen, die ebenfalls terminale [WS42—] Chelatliganden enthalten.
