A Concise Total Synthesis of (+)-Waihoensene Guided by Quaternary Center Analysis.
A Concise Total Synthesis of (+)-Waihoensene Guided by Quaternary Center Analysis.
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DOI：
10.1002/anie.202004177
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发表时间：
2020-08-03
期刊：
影响因子：
--
通讯作者：
Snyder SA
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Peng C;Arya P;Zhou Z;Snyder SA
外霍烯的四个连续的全碳四元中心，加上除了单个烯烃之外不存在任何传统的反应性官能团，使其成为角三奎烷天然产物中特别具有挑战性的合成目标。在这里，我们表明，通过使用战略选择的四级中心，通过明智选择的 C-C 键形成反应引导其他三个中心的形成，可以简洁地组装其多环框架。这些事件包括独特的 Conia-ene 环化和具有挑战性的 Pauson-Khand 反应，提供了对映体富集形式的分子的 17 步合成。尽管现代化学合成具有强大的力量，但独特的非功能化萜烯的制备仍然具有挑战性。在这里，我们展示了如何战略性地使用最少数量的官能团，加上基于使用引导全碳四元中心的逆合成规划，以在一些独特的 C-C 键形成步骤的推动下形成三个额外的此类中心，可以快速、17 步全合成独特的角三奎烷天然产物 (+)-waihoensene。
The four contiguous all-carbon quaternary centers of waihoensene, coupled with the absence of any traditional reactive functional groups other than a single alkene, renders it a particularly challenging synthetic target among angular triquinane natural products. Here, we show that its polycyclic frame can be assembled concisely by using a strategically selected quaternary center to guide the formation of the other three through judiciously selected C–C bond formation reactions. Those events, which included a unique Conia-ene cyclization and a challenging Pauson–Khand reaction, afforded a 17-step synthesis of the molecule in enantioenriched form. Despite the power of modern chemical synthesis, the preparation of unique, non-functionalized terpenes remains challenging. Here, we show how the strategic use of a minimal number of functional groups, coupled with retrosynthetic planning based on the use of a guiding all-carbon quaternary center to forge three additional such centers as fueled by some unique C-C bond forming steps, can afford an expeditious, 17-step total synthesis of the unique angular triquinane natural product (+)-waihoensene.
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DOI：
10.1002/anie.201507549
发表时间：
2016-03-18
期刊：
Angewandte Chemie (International ed. in English)
影响因子：
--
作者：
Büschleb M;Dorich S;Hanessian S;Tao D;Schenthal KB;Overman LE
通讯作者：
Overman LE
影响因子：
16.6
作者：
Brown, M. Kevin;May, Tricia L.;Hoveyda, Amir H.
通讯作者：
Hoveyda, Amir H.
影响因子：
64.8
作者：
Hu, Pengfei;Chi, Hyung Min;Snyder, Scott A.
通讯作者：
Snyder, Scott A.
影响因子：
15
作者：
Hu, Pengfei;Snyder, Scott A.
通讯作者：
Snyder, Scott A.
DOI：
10.1039/p19790001774
发表时间：
1979-01-01
期刊：
JOURNAL OF THE CHEMICAL SOCIETY-PERKIN TRANSACTIONS 1
影响因子：
--
作者：
CORBETT, RE;LAUREN, DR;WEAVERS, RT
通讯作者：
WEAVERS, RT