One-Pot Synthesis of Strain-Release Reagents from Methyl Sulfones.
One-Pot Synthesis of Strain-Release Reagents from Methyl Sulfones.
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DOI：
10.1021/jacs.2c00923
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发表时间：
2022-03-23
影响因子：
15
通讯作者：
Lindsay, Vincent N. G.
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Jung, Myunggi;Lindsay, Vincent N. G.
砜取代的双环[1.1.0]丁烷和环己烷由于其在亲核试剂或自由基存在下的应变释放过程中的工作台稳定性和高反应性而在有机合成中得到广泛应用。尽管它们的用途越来越大，但它们的制备通常需要多个步骤，总产率低。在这项工作中，我们报告了一个方便和通用的一锅法合成1-磺酰基双环[1.1.0]丁烷从容易获得的甲基砜和廉价的环氧氯丙烷通过二烷基镁介导的3-磺酰基环丁醇中间体的形成。此外，该过程扩展到形成1-磺酰基双环[2.1.0]戊烷（housane）类似物时，4-氯-1，2-环氧丁烷作为亲电试剂代替环氧氯丙烷。这两个程序可以应用在克规模与类似的效率，并显示出完全立体定向的情况下，housanes时，采用对映体纯环氧化物，导致一个流线型的访问高度有价值的光学活性的应变释放试剂。
Sulfone-substituted bicyclo[1.1.0]butanes and housanes have found widespread application in organic synthesis due to their bench stability and high reactivity in strain-releasing processes in the presence of nucleophiles or radical species. Despite their increasing utility, their preparation typically requires multiple steps in low overall yield. In this work, we report an expedient and general one-pot procedure for the synthesis of 1-sulfonylbicyclo[1.1.0]butanes from readily available methyl sulfones and inexpensive epichlorohydrin via the dialkylmagnesium-mediated formation of 3-sulfonylcyclobutanol intermediates. Furthermore, the process was extended to the formation of 1-sulfonylbicyclo[2.1.0]pentane (housane) analogues when 4-chloro-1,2-epoxybutane was used as the electrophile instead of epichlorohydrin. Both procedures could be applied on a gram scale with similar efficiency and are shown to be fully stereospecific in the case of housanes when an enantiopure epoxide was employed, leading to a streamlined access to highly valuable optically active strain-release reagents.
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