Strong Exchange Coupling in a Trimetallic Radical-Bridged Cobalt(II)-Hexaazatrinaphthylene Complex
Strong Exchange Coupling in a Trimetallic Radical-Bridged Cobalt(II)-Hexaazatrinaphthylene Complex
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三金属自由基桥联钴(II)-六氮杂萘配合物中的强交换耦合
DOI：
10.1002/ange.201600694
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发表时间：
2016
影响因子：
--
通讯作者：
Moilanen J
中科院分区：
文献类型：
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作者：
Moilanen J
在18-c-6存在下用钾还原六氮杂三萘（HAN）产生[{K（18-c-6）}HAN]，其含有S=1/2自由基[HAN]。[HAN]. -自由基可以转移到氨基钴（II）[Co{N（SiMe 3）2}2]，形成[K（18-c-6）][（HAN）{Co（N′′）2}3];该化合物的磁性测量揭示了S=4自旋系统，具有强的钴配体反铁磁交换和J≈-290 cm-1（-2 J形式）。 相比之下，未还原类似物[（HAN）{Co（N′′）2}3]中的CoII中心是弱耦合的（J π −4.4 cm−1）。 [HAN].−可以合成为稳定的盐并转移到钴的发现为基于强耦合三角形HAN构建块的磁性材料引入了潜在的新路线。
Reducing hexaazatrinaphthylene (HAN) with potassium in the presence of 18‐c‐6 produces [{K(18‐c‐6)}HAN], which contains the S=1/2 radical [HAN].−. The [HAN].−radical can be transferred to the cobalt(II) amide [Co{N(SiMe3)2}2], forming [K(18‐c‐6)][(HAN){Co(N′′)2}3]; magnetic measurements on this compound reveal an S=4 spin system with strong cobalt–ligand antiferromagnetic exchange and J≈−290 cm−1(−2 J formalism). In contrast, the CoIIcentres in the unreduced analogue [(HAN){Co(N′′)2}3] are weakly coupled (J≈−4.4 cm−1). The finding that [HAN].−can be synthesized as a stable salt and transferred to cobalt introduces potential new routes to magnetic materials based on strongly coupled, triangular HAN building blocks.