Diverse Reactivity of ECp* (E = Al, Ga) toward Low-Coordinate Transition Metal Amides [TM(N(SiMe3)2)2] (TM = Fe, Co, Zn): Insertion, Cp* Transfer, and Orthometalation.
Diverse Reactivity of ECp* (E = Al, Ga) toward Low-Coordinate Transition Metal Amides [TM(N(SiMe3)2)2] (TM = Fe, Co, Zn): Insertion, Cp* Transfer, and Orthometalation.
复制标题
ECp* (E = Al, Ga) 对低配位过渡金属酰胺 [TM(N(SiMe3)2)2] (TM = Fe, Co, Zn) 的多种反应性：插入、Cp* 转移和邻位金属化
DOI：
10.1021/acs.inorgchem.6b03127
复制
发表时间：
2017
影响因子：
4.6
通讯作者：
R. A. Fischer
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
J. Weßing;C. Göbel;B. Weber;C. Gemel;R. A. Fischer
研究了类胡萝卜素第 13 族金属配体 ECp* (E = Al, Ga) 对低价过渡金属配合物 [TM(btsa)2]（TM = Fe, Co, Zn；btsa = 双（三甲基硅基）酰胺）的反应性，揭示了 E = Al 和 Ga 完全不同的反应模式。用 AlCp* 处理 [Co(btsa)2] 产率[Cp*Co(μ-H)(Al(κ2-(CH2SiMe2)NSiMe3)(btsa))] (1) 具有不寻常的异金属双环结构，该结构是由于 AlCp* 插入 TM-N 键中并伴随配体重排（包括一个酰胺配体处的 C-H 激活）而产生的。对于 [Fe(btsa)2]，完全配体交换得到 FeCp*2，无论反应物采用的化学计量比如何。相反，用 GaCp* 处理 [TM(btsa)2] (TM = Fe, Co) 分别形成 1:1 和 1:2 加合物 [(GaCp*)Co(btsa)2] (2) 和 [(GaCp*)2Fe(btsa)2] (3)。 AlCp* 进行 Cp* 转移到 TM 中心的趋势似乎取决于 TM 中心的性质：对于 [Zn(btsa)2]，与 AlCp* 反应时没有观察到 Cp* 转移；相反，形成插入产物 [Zn(Al(η2-Cp*)(btsa))2] (4)。在 [Co(btsa)2] 与三价 [Cp*AlH2] 的反应中，观察到酰胺配体的转移，而没有进一步的配体重排，从而生成 [Co(μ-H)4(Al(η2-Cp*)(btsa))2] (5)。
The reactivity of the carbenoid group 13 metal ligands ECp* (E = Al, Ga) toward low valent transition metal complexes [TM(btsa)2] (TM = Fe, Co, Zn; btsa = bis(trimethylsilyl)amide) was investigated, revealing entirely different reaction patterns for E = Al and Ga. Treatment of [Co(btsa)2] with AlCp* yields [Cp*Co(μ-H)(Al(κ2-(CH2SiMe2)NSiMe3)(btsa))] (1) featuring an unusual heterometallic bicyclic structure that results from the insertion of AlCp* into the TM–N bond with concomitant ligand rearrangement including C−H activation at one amide ligand. For [Fe(btsa)2], complete ligand exchange gives FeCp*2, irrespective of the employed stoichiometric ratio of the reactants. In contrast, treatment of [TM(btsa)2] (TM = Fe, Co) with GaCp* forms the 1:1 and 1:2 adducts [(GaCp*)Co(btsa)2] (2) and [(GaCp*)2Fe(btsa)2] (3), respectively. The tendency of AlCp* to undergo Cp* transfer to the TM center appears to be dependent on the nature of the TM center: For [Zn(btsa)2], no Cp* transfer is observed on reaction with AlCp*; instead, the insertion product [Zn(Al(η2-Cp*)(btsa))2] (4) is formed. In the reaction of [Co(btsa)2] with the trivalent [Cp*AlH2], transfer of the amide ligands without further ligand rearrangement is observed, leading to [Co(μ-H)4(Al(η2-Cp*)(btsa))2] (5).
登录
查看更多内容
十甲基二茂锰和十甲基二茂铁的晶体和分子结构。
影响因子：
15
作者：
D. Freyberg;J. Robbins;K. Raymond;J. C. Smart
通讯作者：
J. C. Smart
影响因子：
4.9
作者：
Ganesamoorthy, Chelladurai;Loerke, Sinah;Fischer, Roland A.
通讯作者：
Fischer, Roland A.
影响因子：
4
作者：
Bollermann, Timo;Puls, Arik;Fischer, Roland A.
通讯作者：
Fischer, Roland A.
Cp*Ga 的配体性质：Mo-Ga 和 W-Ga 配合物的新例子
影响因子：
2.3
作者：
M. Cokoja;T. Steinke;C. Gemel;T. Welzel;M. Winter;K. Merz;R. Fischer
通讯作者：
R. Fischer
单齿配体与二价锰、钴和镍乙酰丙酮化物双核配合物的合成和磁性
DOI：
10.1039/dt9820000313
发表时间：
1982
期刊：
Journal of The Chemical Society-dalton Transactions
影响因子：
--
作者：
Moira A. Laffey;P. Thornton
通讯作者：
P. Thornton