过渡金属催化有机腈和叠氮酸钠反应机理的研究
过渡金属催化有机腈和叠氮酸钠反应机理的研究
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DOI：
10.6023/a20030084
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发表时间：
2020
期刊：
影响因子：
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通讯作者：
徐衡
中科院分区：
文献类型：
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作者：
黄荣谊;沈琼;张超;张少勇;徐衡
过渡金属催化有机腈和叠氮酸钠反应机理的研究一直是一个具有挑战性的课题.本工作组合理论和实验方法,对其反应机理作了深入的探讨.基于对两种类型中间体(H_2O)_3M…N_3~-和(H_2O)_3M…NCCH_3稳定性的理论分析和中间体Cd_2(μ_3-N_3)(μ_3-OH)(μ_5-CHDA)(1)和Cd(μ_2-N_3)(μ_3-IBA)(2)(H_2CHDA为1,3-环己二酸,HIBA为4'-(咪唑-1-基)苯甲酸)的成功捕获,首次从实验和理论上揭示了过渡金属离子在反应中起活化叠氮酸根的作用.此外,基于中间体(H_2O)_3M… N_3~-和乙腈分子的静电势盆分析的结果,揭示了叠氮酸根未配位的端基N原子可以进攻氰基N原子发生加成反应,随后可能发生环加成反应生成四唑,在水分子的辅助下,其加成物也可能发生类似于里特反应生成全氮阴离子.该项研究把过渡金属催化有机腈和叠氮酸钠反应引入全氮阴离子合成的新领域.