Redox‐Zyklen zur Charakterisierung von Modellkatalysatoren für die selektive Propenoxidation
Redox‐Zyklen zur Charakterisierung von Modellkatalysatoren für die selektive Propenoxidation
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选择性丙烯氧化反应模型催化剂的氧化还原-Zyklen 特性
DOI：
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发表时间：
2011
期刊：
影响因子：
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通讯作者：
M. Muhler
中科院分区：
文献类型：
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作者：
Thomas Franzke;Frank Rosowski;M. Muhler
还原和再氧化实验的温度程序设计使火星-范-克雷文-氧化机理得以实现，因此，还原反应将是一种简单的反应。通过多组分混合氧化物催化剂选择性氧化丙烯或丁烯的活性和选择性分析，确定了这一氧化还原反应的机理。本文介绍了一种定量测定铋的氧化还原性和非活化性的铋系化合物（Bi_2 M_xO_（3x +3），M = Mo，W）的方法，该方法是丙烯选择性氧化丙烯的工艺催化剂组成部分。Fe_3Co_7 Mo_（12）O_（46）的三相结构相对较好，但其上表面只有一种特殊的还原剂。
循环程序升温还原（TPR）和再氧化（TPO）实验可以模拟Mars和货车Krevelen提出的氧化还原机制，当使用烃作为还原剂。氧化还原循环使得能够快速探测应用于短烃选择性氧化的多组分氧化物催化剂的活性和选择性。该技术被应用于定量评估的氧化还原性能的活性铋的杂多酸盐和非活性铋的钨酸盐（Bi 2 MxO 3 x +3，M = Mo，W），这是工业丙烯醛合成催化剂的组分。由于Fe_3Co_7 Mo_（12）O_（46）具有较高的比表面积，其比还原率较低。
Zyklische temperaturprogrammierte Reduktions- und Reoxidationsexperimente konnen dem Mars-van-Krevelen-Oxidationsmechanismus entsprechen, sofern als Reduktionsmittel ein Kohlenwasserstoff eingesetzt wird. Damit ermoglichen diese Redoxzyklen die schnelle Analyse der Aktivitat und Selektivitat von Multikomponenten-Mischoxid-Katalysatoren fur die selektive Oxidation von Kohlenwasserstoffen wie Propen oder Buten. Mittels dieser Technik wurde quantitativ zwischen redoxaktiven Bismutmolybdaten und inaktiven Bismutwolframaten (Bi2MxO3x+3, M = Mo, W) unterschieden, die als Komponenten von technischen Katalysatoren fur die Selektivoxidation von Propen zu Acrolein fungieren. Die Tragerphase Fe3Co7Mo12O46 wies aufgrund ihrer relativ hohen Oberflache nur eine geringe spezifische Reduzierbarkeit auf.
Cyclic temperature-programmed reduction (TPR) and reoxidation (TPO) experiments can mimic the redox mechanism suggested by Mars and van Krevelen when using a hydrocarbon as reductant. The redox cycles enable fast probing of the activity and selectivity of multi-component oxide catalysts applied in the selective oxidation of short hydrocarbons. The technique was applied to quantitatively assess the redox properties of active bismuth molybdates and inactive bismuth tungstates (Bi2MxO3x+3, M = Mo, W), which are components of industrial acrolein synthesis catalysts. The specific reducibility of the supporting complex oxide Fe3Co7Mo12O46 is found to be low due to its comparably high surface area.