Oxidations of 4H-1,2,6-Thiadiazines
Oxidations of 4H-1,2,6-Thiadiazines
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DOI：
10.1002/slct.202204204
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发表时间：
2022-12-06
期刊：
影响因子：
2.1
通讯作者：
Koutentis, Panayiotis A. A.
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Kalogirou, Andreas S. S.;Kourtellaris, Andreas;Koutentis, Panayiotis A. A.
本文报道了N_2O_4、间氯过苯甲酸（m-CPBA）、过硫酸氢钾（Oxone）、[二（三氟乙酰氧基）碘]苯（PIFA）和苯碘（III）二乙酸盐（PIDA）对各种非S-氧化4 H-1，2，6-噻二嗪的氧化反应。使用PIFA（3当量）最有效地将6种3，5-二氨基-4H-1，2，6-噻二嗪-4-酮氧化成相应的砜（67- 95%产率）.然而，使用PIFA（3当量）在环外硫处氧化3，5-二苯硫基类似物，得到不对称单亚砜。产率为86% 4 H-1，2，6-噻二嗪4-亚基丙二腈、4-亚基丙二酸酯和4-苯基亚胺的氧化反应，先用上述试剂氧化成亚砜，产率为31- 97%，再用N_2O_4、m-CPBA或过硫酸氢钾氧化成砜，产率为31- 89%。使用过硫酸氢钾（1.5当量）氧化4-溴代衍生物。硫醚收率为56%。出乎意料地，用过量m-CPBA氧化3，5-二苯基-4-（苯基亚氨基）-4H-1，2，6-噻二嗪1-氧化物以98%产率得到稠合氧氮杂环丙烷，而在EtOH/MeCN中的3，5-二吗啉代-4H-1，2，6-噻二嗪-4-酮1，1-二氧化物以56%产率得到半缩醛。3，5-双的单晶结构（苯基氨基）-4H-1，2，6-噻二嗪-4-酮1，1-二氧化物，4-乙氧基-4-羟基-3，5-二吗啉代-4H-1，2，6-噻二嗪1，1-二氧化物，2-（1-氧化-3，5-二苯基-4H-1，2，6-噻二嗪-4-亚基）丙二腈，2-[1，1-二氧化-3，5-二（噻吩-2-基）-4H-1，2，6-噻二嗪-4-亚基]丙二腈和（E）-4，6-二苯基-5-（苯基亚氨基）-7-氧杂-2-硫杂-1，3-二氮杂双环[4.1.0]庚-3-烯-2，2-二氧化物。
The oxidation of various non-S-oxidized 4H-1,2,6-thiadiazines with N2O4, meta-chloroperbenzoic acid (m-CPBA), Oxone, [bis(trifluoroacetoxy)iodo]benzene (PIFA) and phenyliodine (III) diacetate (PIDA) is reported. Six 3,5-diamino-4H-1,2,6-thiadiazin-4-ones were oxidized to the corresponding sulfones (67-95 % yields) most efficiently using PIFA (3 equiv.). A 3,5-diphenylthio analogue, however, oxidized at the exocyclic sulfur to give the asymmetric mono sulfoxide using PIFA (3 equiv.) in 86 % yield. 4H-1,2,6-Thiadiazine 4-ylidenemalononitriles, 4-ylidinemalonates and 4-phenylimines were oxidized stepwise, initially to sulfoxides using all the above reagents in 31-97 % yields and then to sulfones using N2O4, m-CPBA or Oxone in 31-89 % yields. Oxidation of a 4-thione derivative using Oxone (1.5 equiv.) gave the sulfine in 56 %. Unexpectedly, oxidation of 3,5-diphenyl-4-(phenylimino)-4H-1,2,6-thiadiazine 1-oxide with excess m-CPBA gave a fused oxaziridine in 98 % yield, while 3,5-dimorpholino-4H-1,2,6-thiadiazin-4-one 1,1-dioxide in EtOH/MeCN gave a hemiacetal in 56 % yield. Single crystal structures of 3,5-bis(phenylamino)-4H-1,2,6-thiadiazin-4-one 1,1-dioxide, 4-ethoxy-4-hydroxy-3,5-dimorph-olino-4H-1,2,6-thiadiazine 1,1-dioxide, 2-(1-oxido-3,5-diphenyl-4H-1,2,6-thiadiazin-4-ylidene)malononitrile, 2-[1,1-dioxido-3,5-di(thien-2-yl)-4H-1,2,6-thiadiazin-4-ylidene]malono-nitrile and (E)-4,6-diphenyl-5-(phenylimino)-7-oxa-2-thia-1,3-diazabi-cyclo[4.1.0]hept-3-ene 2,2-dioxide are reported.