Imido Group Interchange in Reactions of Zwitterionic Tantalum(V) Vinylimido Complexes and Nitriles
Imido Group Interchange in Reactions of Zwitterionic Tantalum(V) Vinylimido Complexes and Nitriles
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两性离子钽(V)乙烯基酰亚胺配合物与腈反应中的亚氨基交换
DOI：
10.1021/acs.organomet.8b00241
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发表时间：
2018
期刊：
影响因子：
2.8
通讯作者：
Peryshkov, Dmitry V.
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Rahman, Md. Mamdudur;Smith, Mark D.;Peryshkov, Dmitry V.
我们报告了与腈反应时的亚氨基交换转化，从引入的腈形成新的乙烯基亚氨基，并从初始亚氨基形成游离腈。初步研究表明，该机制包括从铵基中消除三乙胺作为初始步骤，然后将引入的腈去质子化，然后将其碳负离子重排成钽中心的亚氨基。亚氨基配体上的阳离子基团可以被另一种中性亲核试剂取代，NEt3到PPh3和NEt3到DMAP交换反应证明了这一点。
We report the imido group exchange transformation upon reactions with nitriles with the formation of a new vinylimido group from the incoming nitrile and a free nitrile from the initial imido group. Preliminary studies suggest the mechanism comprises elimination of triethylamine from the amminium group as the initial step, followed by the deprotonation of the incoming nitrile, followed by the rearrangement of its carbanion into an imido group at the tantalum center. The cationic group on the imido ligand can be replaced with another neutral nucleophile, which was demonstrated by NEt3to PPh3and NEt3to DMAP exchange reactions.
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DOI：
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