Unexpected Nickel Complex Speciation Unlocks Alternative Pathways for the Reactions of Alkyl Halides with dppf-Nickel(0).
Unexpected Nickel Complex Speciation Unlocks Alternative Pathways for the Reactions of Alkyl Halides with dppf-Nickel(0).
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DOI：
10.1021/acscatal.0c02514
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发表时间：
2020-09-18
期刊：
影响因子：
12.9
通讯作者：
Nelson DJ
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Greaves ME;Ronson TO;Lloyd-Jones GC;Maseras F;Sproules S;Nelson DJ
通过动力学和机理实验以及 DFT 计算研究了 dppf-Ni0 配合物与卤代烷之间的反应机理。活性物质是[Ni(κ2-dppf)(κ1-dppf)]，它与烷基卤发生卤化物夺取反应，并快速捕获形成的烷基自由基。通过添加游离 dppf 配体，[Ni(COD)(dppf)] 与卤代烷的反应速率以及原型镍催化的卤代烷 Kumada 交叉偶联反应的产率显着提高。
The mechanism of the reactions between dppf-Ni0 complexes and alkyl halides has been investigated using kinetic and mechanistic experiments and DFT calculations. The active species is [Ni(κ2-dppf)(κ1-dppf)], which undergoes a halide abstraction reaction with alkyl halides and rapidly captures the alkyl radical that is formed. The rates of the reactions of [Ni(COD)(dppf)] with alkyl halides and the yields of prototypical nickel-catalyzed Kumada cross-coupling reactions of alkyl halides are shown to be significantly improved by the addition of free dppf ligand.
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DOI：
10.1126/science.aaf7230
发表时间：
2017-04-14
期刊：
Science (New York, N.Y.)
影响因子：
--
作者：
Choi J;Fu GC
通讯作者：
Fu GC