Correlation of relaxivity with coordination number in six-, seven-, and eight-coordinate Mn(II) complexes of pendant-arm cyclen derivatives.
Correlation of relaxivity with coordination number in six-, seven-, and eight-coordinate Mn(II) complexes of pendant-arm cyclen derivatives.
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DOI：
10.1021/ic8003068
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发表时间：
2009-01-19
影响因子：
4.6
通讯作者：
Westmoreland, T. David
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Wang, Sen;Westmoreland, T. David
本文报道了Mn（Ⅱ）与具有可变数目的N-乙酸或N-乙酰胺侧臂的大环戊二烯衍生物的几种配合物的合成和表征。本文报道了Mn（DOTAM）Cl_2·2H_2O的X射线晶体学结果（单斜晶系C2/c，a=18.5798（15），B=13.6006（11），c=10.5800（8）°，β=110.490（1）°，Z=4），[Mn（DO 3AM）][MnCl 4]·EtOH（单斜晶系P21/n，a=8.366（8），B=19.483（2），c=16.3627（16）°，β=99.254（2）°，Z=4），Mn（H2 DOTA）（单斜晶系C2/c，a=16.374（3），B=6.6559（13），c=16.750（3）°，β=98.381（3）°，Z=4），分别为8、7和6配位Mn（II）。在20 MHz和37°C的水中的1H弛豫率数据，并解释在一个机制，涉及水在缔合中间体的瞬态结合。在混合水/甲醇溶剂中的弛豫研究与该解释一致。
The syntheses and characterization of several complexes of Mn(II) with cyclen derivatives having variable numbers of pendant N-acetic acid or N-acetamide arms are reported. X-ray crystallographic results are presented for Mn(DOTAM)Cl2·2H2O (monoclinic C2/c, a=18.5798(15), b=13.6006(11), c=10.5800(8) Å, β=110.490(1)°, Z=4), [Mn(DO3AM)][MnCl4]·EtOH (monoclinic P21/n, a=8.366(8), b=19.483(2), c=16.3627(16) Å, β=99.254(2)°, Z=4), and Mn(H2DOTA) (monoclinic C2/c, a=16.374(3), b=6.6559(13), c=16.750(3) Å, β=98.381(3)°, Z=4), which exhibit 8-, 7-, and 6-coordinate Mn(II), respectively. 1H relaxivity data in water at 20 MHz and 37°C is presented and interpreted in terms of a mechanism involving transient binding of water in an associative intermediate. Relaxivity studies in mixed water/methanol solvents are consistent with this interpretation.
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