Synthesen biologisch wichtiger Kohlenhydrate, 241) Derivate des Sibirosamins (4,6-Didesoxy-3-C-methyl-4-methylamino-D-altropyranose) durch 4 2-Chiralitätstransfer und vic. cis-Oxyaminierung eines 3-C-Methyl-hex-3-enopyranosids
Synthesen biologisch wichtiger Kohlenhydrate, 241) Derivate des Sibirosamins (4,6-Didesoxy-3-C-methyl-4-methylamino-D-altropyranose) durch 4 2-Chiralitätstransfer und vic. cis-Oxyaminierung eines 3-C-Methyl-hex-3-enopyranosids
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合成生物 wichtiger Kohlen 水合物，241) 衍生物 des Sibirosamins (4,6-Didesoxy-3-C-methyl-4-methylamino-D-altropyranose) durch 4 2-Chiralitätstransfer 和 vic cis-Oxyaminierung eines 3-C-Mmethyl-hex。 -3-烯吡喃糖苷
DOI：
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发表时间：
1981
期刊：
影响因子：
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通讯作者：
G. Schulte
中科院分区：
文献类型：
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作者：
I. Dyong;G. Schulte
甲基-4- o-苯甲酰-2,6-二去氧基-3- c -甲基-α- d -核糖-己烯吡喃苷（14），可选择性为3- c -重己烯吡喃苷15 bzw。16mit d -红细胞构型。16、C-4 zum - d - 3 -苯基硫醚（18 μ g）。合成苯基亚砜基衍生物19 - dient zum - Aufbau des chiralitatszentrum和C-2。[2,3]单链烯丙基亚砜烯丙基亚砜烯丙基亚砜烯丙基亚砜烯丙基亚砜烯丙基亚砜烯丙基亚砜烯丙基亚砜烯丙基亚砜烯丙基亚砜立体控制的模具区域和立体定位。2- o-乙酰-4,6-二去氧基-3- c -甲基-4-（对甲基磺酰基氨基）-α-吡喃苷23【关键词】甲基- n -乙酰-α-糖苷28 der titelverindung， des Glycons des cytostatisticch wirksamen Antibotikums sibirmycin erhalten。
Methyl-4-O-benzoyl-2,6-didesoxy-3-C-methyl-α-D-ribo-hexopyranosid (14) liefert durch Eliminierung mit Thionylchlorid hoch selektiv das 3-C-verzweigte Hex-2-enopyranosid 15 bzw. 16 mit D-erythro-Konfiguration. 16 wird unter vollstandiger Inversion an C-4 zum D-threo-Phenylthioether 18 umgesetzt. Dessen Phenylsulfinyl-Derivat 19 dient zum Aufbau des Chiralitatszentrums ans C-2. [2,3]Sigmatrope Allylsulfoxid Allylsulfenat-Umlagerung fuhrt unter 4 2-Chiralitatstransfer (“selbst-immolative” asymmetrische Synthese) zum Methyl-2-O-acetyl-3.4.6 tridesoxy-3-C-methyl-σ-threo-hex-3-enopyranosid (22). Sterische Kontrolle erlaubt die regio- und stereospezifische vic. cis-Oxyaminierung zum Methyl-2-O-acetyl-4,6-didesoxy-3-C-methyl-4-(p-tolylsulfonylamino)-α-pyranosid 23 mit D-altro-Konfiguration. Aus 23 wird das Methyl-N-acetyl-α-glycosid 28 der Titelverbindung, des Glycons des cytostatisch wirksamen Antibotikums Sibiromycin erhalten.
Syntheses of Biologically Important Carbohydrates, 241) Derivatives of Sibirosamine (4,6-Dideoxy-3-C-methyl-4-methyl-4-methylamino-D-altropyranose) by 4 2 Chirality Transfer and by vic. cis-Oxyamination of a 3-C-Methyl-hex-3-enopyranoside
Methyl-4-O-benzoly-2,6-dideoxy-3-C-methyl-α-D-ribo-hexopyranoside (14), yields the D-erythro configurated 3-C-branched hex-2-enopyranosides 15 and 16, resp., with high selectivity by elimination with thionyl chloride. 16 is transformed with complete inversion at C-4 into the D-threo-phenyl thioether 18, whose phenylsulfinyl derivative 19, is used to build up the chiral center at C-2, [2,3]Sigmatropic allyl sulfoxide allyl sulfenic ester rearrangement yields methyl 2-O-acetyl- 3,4,6-trideoxy-3-C-methyl-α-D-threo-hex-3-enopyranoside (22) by 4 2 chirality transfer (“selfimmolative” asymmetrical synthesis). 22 is regio- and stereospecifically transformed into the methyl 2-O-acetyl-4,6-dideoxy-3-C-methyl-4-(p-tolylsulfonylamino)-α-pyranoside 23 with D-altro configuration by stereocontrolled vic. cis-oxyamination. From 23 the methyl N-acetyl-α-glycoside 28 of the title compound is obtained which represents the glycone to the antitumor antibiotic sibiromycin.