Enantioselective total synthesis of (-)-acetylaranotin, a dihydrooxepine epidithiodiketopiperazine.
Enantioselective total synthesis of (-)-acetylaranotin, a dihydrooxepine epidithiodiketopiperazine.
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DOI：
10.1021/ja209354e
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发表时间：
2012-02-01
影响因子：
15
通讯作者：
Reisman, Sarah E.
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Codelli, Julian A.;Puchlopek, Angela L. A.;Reisman, Sarah E.
报道了含二氢氧平的二硫代二酮哌嗪（ETP）(−)-乙酰laranotin(1)的首次全合成。合成的关键步骤包括：对映选择性亚甲酰基(1,3)-偶极环加成反应确定绝对立体化学和相对立体化学，铑催化环异构化/氯消除序列生成二氢氧平部分，以及立体保持性二酮哌嗪磺化反应安装二二硫化物。这种合成方法可以从廉价的、市售的起始材料中通过18步获得(−)-1。我们预计，本文所述的方法将作为合成二氢奥西平ETP家族其他成员的一般策略。
The first total synthesis of the dihydrooxepine-containing epidithiodiketopiperazine (ETP) (−)-acetylaranotin (1) is reported. The key steps of the synthesis include an enantioselective azomethine ylide (1, 3)-dipolar cycloaddition reaction to set the absolute and relative stereochemistry, a rhodium-catalyzed cycloisomerization/chloride elimination sequence to generate the dihydrooxepine moiety, and a stereoretentive diketopiperazine sulfenylation to install the epidisulfide. This synthesis provides access to (−)-1 in 18 steps from inexpensive, commercially available starting materials. We anticipate that the approach described herein will serve as a general strategy for the synthesis of additional members of the dihydrooxepine ETP family.
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影响因子：
15
作者：
Kim J;Movassaghi M
通讯作者：
Movassaghi M
DOI：
10.1126/science.1170777
发表时间：
2009-04-10
期刊：
Science (New York, N.Y.)
影响因子：
--
作者：
Kim J;Ashenhurst JA;Movassaghi M
通讯作者：
Movassaghi M
影响因子：
15
作者：
Nicolaou, K. C.;Totokotsopoulos, Sotirios;Giguere, Denis;Sun, Ya-Ping;Sarlah, David
通讯作者：
Sarlah, David
影响因子：
15
作者：
Iwasa, Eriko;Hamashima, Yoshitaka;Sodeoka, Mikiko
通讯作者：
Sodeoka, Mikiko
影响因子：
5.2
作者：
Leyhane, Andrew J.;Snapper, Marc L.
通讯作者：
Snapper, Marc L.