Oxidative Cleavage of the C=N Bond on AI(I)
Oxidative Cleavage of the C=N Bond on AI(I)
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DOI：
10.1021/jacs.7b04841
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发表时间：
2017-07-05
影响因子：
15
通讯作者：
Nikonov, Georgii I.
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Chu, Terry;Vyboishchikov, Sergei F.;Nikonov, Georgii I.
环状胍 TolN= SIMe 与铝 (I) 化合物 NacNacAl (1) 的反应导致 C-N 多重键前所未有的断裂，重排后得到卡宾连接的 Al(III) 酰胺，NacNac'Al(NHTol)(SIMe) (6)。 DFT 计算表明，这些反应通过双分子机制进行，其中碱性 Al(I) 中心或瞬态 Al=NTol 物质使 NacNac 配体的甲基去质子化。
Reaction of the cyclic guanidine TolN= SIMe with the aluminum(I) compound NacNacAl (1) results in the unprecedented cleavage of the C-N multiple bond to give, after rearrangement, the carbene-ligated Al(III) amide, NacNac'Al(NHTol)(SIMe) (6). DFT calculations revealed that these reactions proceed via a bimolecular mechanism in which either the basic Al(I) center or the transient Al=NTol species deprotonates the methyl group of the NacNac ligand.