An asymmetrically derivatized 1,2,3-triphospholide: synthesis and reactivity of the 4-(2'-pyridyl)-1,2,3-triphospholide anion.
An asymmetrically derivatized 1,2,3-triphospholide: synthesis and reactivity of the 4-(2'-pyridyl)-1,2,3-triphospholide anion.
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不对称衍生的 1,2,3-三磷化物：4-(2-吡啶基)-1,2,3-三磷化物阴离子的合成和反应性。
DOI：
10.1021/ic400448x
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发表时间：
2013
影响因子：
4.6
通讯作者：
J. Goicoechea
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Robert S. P. Turbervill;J. Goicoechea
阴离子七磷簇（[P7]（3-）/[HP 7]（2-））与2-乙炔基吡啶反应生成4-（2 '-吡啶基）-1，2，3-三磷配阴离子（[P3 C2 H（2-C5 H4 N）]（-）; 1）。该物质以中等产率分离为组成纯的[K（2，2，2-crypt）]（+）盐。初步研究了1与Mo（CO）_6或Mo（py）_3（CO）_3（py =吡啶）的配位作用，得到了抗磁性的钢琴凳配合物[{η（5）-P_3C_2H（2-C_5H_4N）}Mo（CO）_3]（-）（2）。相比之下，1与Mo（COD）（CO）4（COD = 1，5-环辛烷）的反应产生[{κ（2）P，N-P3 C2 H（2-C5 H4 N）}Mo（CO）4]（-）（3），其在加热时容易失去羰基，得到2。2与Mo（COD）（CO）4反应，得到了[{μ：η（5），κ（2）P，N-P_3C_2 H（2-C_5H_4N）}{Mo（CO）_3}{Mo（CO）_4}]（-）（4）。
Reactions between anionic heptaphosphide clusters ([P7](3-)/[HP7](2-)) and 2-ethynylpyridine yielded the 4-(2'-pyridyl)-1,2,3-triphospholide anion ([P3C2H(2-C5H4N)](-); 1). This species was isolated as a compositionally pure [K(2,2,2-crypt)](+) salt in moderate yields. Preliminary coordination studies of 1 toward Mo(CO)6 or Mo(py)3(CO)3 (py = pyridine) afforded the diamagnetic piano-stool complex [{η(5)-P3C2H(2-C5H4N)}Mo(CO)3](-) (2). By contrast, reaction of 1 with Mo(COD)(CO)4 (COD = 1,5-cyclooctadiene) yielded [{κ(2)P,N-P3C2H(2-C5H4N)}Mo(CO)4](-) (3) which readily loses a carbonyl on heating to give 2. Reaction of 2 with Mo(COD)(CO)4 afforded the bimetallic system [{μ:η(5),κ(2)P,N-P3C2H(2-C5H4N)}{Mo(CO)3}{Mo(CO)4}](-) (4).