Dendritic polarizing agents for DNP SENS.
Dendritic polarizing agents for DNP SENS.
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DOI：
10.1039/c6sc03139k
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发表时间：
2017-01-01
期刊：
影响因子：
8.4
通讯作者：
Copéret C
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Liao WC;Ong TC;Gajan D;Bernada F;Sauvée C;Yulikov M;Pucino M;Schowner R;Schwarzwälder M;Buchmeiser MR;Jeschke G;Tordo P;Ouari O;Lesage A;Emsley L;Copéret C
用于DNP SENS在反应性表面应用的树枝状聚合物屏蔽偏振剂。动态核极化表面增强核磁共振谱（DNP SENS）是一种有效的方法，显着提高固体表面的固态核磁共振研究。未成对电子（极化剂）的存在对DNP至关重要，但它也有缺点，例如导致更快的核自旋弛豫，甚至与研究中的底物反应。后者对于非均相催化剂来说可能是一个特殊的问题。在这里，我们提出了一系列基于碳硅烷的树枝状极化剂，其中庞大的树枝状大分子可以减少固体表面和自由基之间的相互作用。因此，我们保留了表面物种的长核T′2，甚至成功地增强了反应性多相复分解催化剂。
Dendrimer-shielded polarizing agents for the application of DNP SENS to reactive surfaces. Dynamic Nuclear Polarization Surface Enhanced NMR Spectroscopy (DNP SENS) is an effective method to significantly improve solid-state NMR investigation of solid surfaces. The presence of unpaired electrons (polarizing agents) is crucial for DNP, but it has drawbacks such as leading to faster nuclear spin relaxation, or even reaction with the substrate under investigation. The latter can be a particular problem for heterogeneous catalysts. Here, we present a series of carbosilane-based dendritic polarizing agents, in which the bulky dendrimer can reduce the interaction between the solid surface and the free radical. We thereby preserve long nuclear T′2 of the surface species, and even successfully enhance a reactive heterogeneous metathesis catalyst.