Synthesis and conformations of [2.n]metacyclophan-1-ene epoxides and their conversion to [n.1]metacyclophanes.

Synthesis and conformations of [2.n]metacyclophan-1-ene epoxides and their conversion to [n.1]metacyclophanes.
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[2.n]间环芳-1-烯环氧化物的合成和构象及其转化为[n.1]间环芬。

DOI:
10.1039/c7ob00400a
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发表时间:
2017
影响因子:
3.2
通讯作者:
Akther T
Akther T
中科院分区:
化学3区
文献类型:
--
作者:
Akther T

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以1,n-双(5-叔丁基-3-甲酰基-2-甲氧基苯基)烷烃为原料,通过McMurry环化反应,以较好的产率合成了一系列顺式和反式[2.n]间环蕃-1-烯。重要的是,[2.n]间环番-1-烯的酸催化重排以良好的产率得到[n.1]间环番。产物的比例受存在的亚甲基桥的数量的强烈调节。重排产物的百分比随着碳桥长度的增加而增加。描述了这些产物的表征和构象研究。单晶X-射线分析表明,通过顺式和反构象。用密度泛函理论计算了所合成的间环芳的能量最小化结构。
A series of syn- and anti-[2.n]metacyclophan-1-enes have been prepared in good yields by McMurry cyclizations of 1,n-bis(5-tert-butyl-3-formyl-2-methoxyphenyl)alkanes. Significantly, acid catalyzed rearrangements of [2.n]metacyclophan-1-enes afforded [n.1]metacyclophanes in good yield. The ratios of the products are strongly regulated by the number of methylene bridges present. The percentages of the rearrangement products increase with increasing length of the carbon bridges. Characterization and the conformational studies of these products are described. Single crystal X-ray analysis revealed the adoption of syn- and anti-conformations. DFT calculations were carried out to estimate the energy-minimized structures of the synthesized metacyclophanes.
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