Reduction of pentavalent uranyl to U(IV) facilitated by oxo functionalization.
Reduction of pentavalent uranyl to U(IV) facilitated by oxo functionalization.
复制标题
氧化官能化促进五价铀酰还原为 U(IV)。
DOI：
10.1021/ja906880d
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发表时间：
2009
影响因子：
15
通讯作者：
T. Hayton
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
David D. Schnaars;Guang Wu;T. Hayton
将2当量的B（C（6）F（5））（3）加到[Cp*（2）Co][U（V）O（2）（（Ar）acnac）（2）]（1）[（Ar）acnac = ArNC（Ph）CHC（Ph）O; Ar = 3，5-（t）Bu（2）C（6）H（3）]中，以良好的产率形成[Cp*（2）Co][U（V）{OB（C（6）F（5）（3）}（2）（Ar）acnac）（2）]（2）。用1当量的Cp*（2）Co还原2产生[Cp*（2）Co]（2）[U（IV）{OB（C（6）F（5））（3）}（2）（（Ar）acnac）（2）]（3），也是以良好的产率。该反应是化学可逆的，如3与AgOTf的反应所示，后者再生2。有趣的是，仅向1中加入1当量的B（C（6）F（5））（3）不会产生单官能化的U（V）络合物。相反，观察到反硝化产物，即3和U（VI）O（2）（（Ar）acnac）（2），以1：1的比例。
Addition of 2 equiv of B(C(6)F(5))(3) to [Cp*(2)Co][U(V)O(2)((Ar)acnac)(2)] (1) [(Ar)acnac = ArNC(Ph)CHC(Ph)O; Ar = 3,5-(t)Bu(2)C(6)H(3)] results in the formation of [Cp*(2)Co][U(V){OB(C(6)F(5))(3)}(2)((Ar)acnac)(2)] (2) in good yield. Reduction of 2 with 1 equiv of Cp*(2)Co generates [Cp*(2)Co](2)[U(IV){OB(C(6)F(5))(3)}(2)((Ar)acnac)(2)] (3), also in good yield. This reaction is chemically reversible, as shown by the reaction of 3 with AgOTf, which regenerates 2. Interestingly, addition of only 1 equiv of B(C(6)F(5))(3) to 1 does not produce the monofunctionalized U(V) complex. Instead, the products of disproportionation, namely, 3 and U(VI)O(2)((Ar)acnac)(2), are observed in a 1:1 ratio.