Basische Metalle, LX Synthese und Reaktionen von Komplexen mit Co–CO2R‐Bindungen. Die Kristall‐ und Molekülstruktur von C5H5Co(CO2Me)2PMe3
Basische Metalle, LX Synthese und Reaktionen von Komplexen mit Co–CO2R‐Bindungen. Die Kristall‐ und Molekülstruktur von C5H5Co(CO2Me)2PMe3
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Basische Metalle，LX Synthese und Reaktionen von Komplexen mit Co-CO2R-Bindungen。
DOI：
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发表时间：
1987
期刊：
影响因子：
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通讯作者：
R. Zolk
中科院分区：
文献类型：
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作者：
H. Werner;L. Hofmann;R. Zolk
用CH_2X_2（XBr，I）和KOH在甲醇中反应生成C_5H_5Co（CO_2Me）_2-PMe_3（2）和C_5H_5Co（CO_2Me）_2PMe_2Ph（9）。其中C_5H_5Co（CO_2Me）_2P（OMe）_3（10）和C_5H_5Co（CO_2Et）_2PMe_3（11）是两个重要的化合物。2、10和11的反应在乙醚中使用CF 3SO 3 Me或CF 3SO 3 H，然后从罗马bzw中除去。ROH zu den Komplexsalzen [C5H5Co（CO2R）（CO）L]PF6（12-14）. [C5 H5 Co（CO2 Me）（CO）PMe 3] PF 6（12）与KOEt反应生成C5 H5 Co（CO2 Me）（CO2 Et）PMe 3（15），与KI，P（OMe）3和异腈CNR（RMe，p-Tol，Ph）反应生成C5 H5 Co（CO2 Me）（PMe 3）I（19）和[C5 H5 Co（CO2 Me）（PMe 3）L] PF 6（20-23）。Aus 12和NHEt 2参与[C5 H5 Co（CONEt 2）（CO）PMe 3] PF 6（25）。水晶和分子文化结构在2年前就已经存在了。该金属是在两个十架kordiniert，并绑定和温克尔的CO2 Me-配位体是由esigsaure-甲酯vergleichbar。
化合物C_5H_5Co（CO）PMe_3（1）和C_5H_5Co（CO）PMe_2Ph分别与CH_2X_2（XBr，I）和KOH在甲醇中反应生成双烷氧羰基钴配合物C_5H_5Co（CO_2Me）_2PMe_3（2）和C_5H_5Co（CO_2Me）_2PMe_2Ph（9）。类似地，化合物C_5H_5Co（CO_2Me）_2P（OMe）_3（10）和C_5H_5Co（CO_2Et）_2PMe_3（11）已经被制备。2、10和11与CF 3SO 3 Me或CF 3SO 3 H反应，分别导致罗马或ROH的提取，形成离子络合物[C5 H5 Co（CO2 R）（CO）L] PF 6（12-14）。[C5 H5 Co（CO2 Me）（CO）PMe 3] PF 6（12）与KOEt反应得到C5 H5 Co（CO2 Me）（CO2 Et）PMe 3（15），而对于KI、P（OMe）3和异腈CNR（RMe、p-Tol、Ph），CO配体发生置换，形成化合物C5 H5 Co（CO2 Me）（PMe 3）I（19）和[C5 H5 Co（CO2 Me）（PMe 3L] PF 6（20-23）。[C5 H5 Co（CONEt 2）（CO）PMe 3] PF 6（25）由12和NHEt 2获得。测定了2的晶体和分子结构。2中的金属原子是八面体配位的。CO2 Me配体的键距和键角与乙酸甲酯的键距和键角非常相似。
Die Verbindungen C5H5Co(CO)PMe3 (1) und C5H5Co(CO)-PMe2Ph reagieren mit CH2X2(XBr, I) und KOH in Methanol zu den Bis(alkoxycarbonyl)cobalt-Komplexen C5H5Co(CO2Me)2-PMe3 (2) und C5H5Co(CO2Me)2PMe2Ph (9). auf sehr ahnliche Weise sind C5H5Co(CO2Me)2P(OMe)3 (10) und C5H5Co(CO2Et)2PMe3 (11) erhaltlich. Die Reaktionen von 2, 10 und 11 mit CF3SO3Me oder CF3SO3H in Ether fuhren unter Abspaltung von ROMe bzw. ROH zu den Komplexsalzen [C5H5Co(CO2R)(CO)L]PF6 (12–14). [C5H5Co(CO2Me)(CO)PMe3]PF6 (12) reagiert mit KOEt zu C5H5Co(CO2Me)(CO2Et)PMe3 (15), wahrend mit Kl, P(OMe)3 und Isonitrilen CNR (RMe, p-Tol, Ph) unter Verdrangung des CO-Liganden die Verbindungen C5H5Co(CO2Me)(PMe3)I (19) und [C5H5Co(CO2Me)(PMe3)L]PF6 (20–23) gebildet werden. Aus 12 und NHEt2 entsteht [C5H5Co(CONEt2)(CO)PMe3]PF6 (25). Die Kristall- und Molekulstruktur von 2 wurde bestimmt. Das Metall ist in 2 oktaedrisch koordiniert, und Bindungsabstande und -winkel der CO2Me-Liganden sind mit denen von Essigsaure-methylester vergleichbar.
The compounds C5H5Co(CO)PMe3 (1) and und C5H5Co(CO)PMe2Ph react with CH2X2(XBr, I) and KOH in methanol to produce the bis(alkoxycarbonyl)cobalt complexes C5H5Co(CO2Me)2PMe3 (2) and C5H5Co(CO2Me)2PMe2Ph (9), respectively. Analogously, the compounds C5H5Co(CO2Me)2P(OMe)3 (10) and C5H5Co(CO2Et)2PMe3 (11) have been prepared. Reactions of 2, 10, and 11 with CF3SO3Me or CF3SO3H in either leads to abstraction of ROMe or ROH, respectively, with formation of the ionic complexes [C5H5Co(CO2R)(CO)L]PF6 (12–14). [C5H5Co(CO2Me)(CO)PMe3]PF6 (12) reacts with KOEt to give C5H5Co(CO2Me)(CO2Et)PMe3 (15), whereas with KI, P(OMe)3, and isocyanides CNR (RMe, p-Tol, Ph) displacement of the CO ligand occurs with formation of the compounds C5H5Co(CO2Me)(PMe3)I (19) and [C5H5Co(CO2Me)(PMe3L]PF6 (20–23). [C5H5Co(CONEt2)(CO)PMe3]PF6 (25) is obtained from 12 and NHEt2. The crystal and molecular structure of 2 has been determined. The metal atom in 2 is octahedrally coordinated. The bond distances and angles of the CO2Me ligands are very similar to those of methyl acetate.