Effiziente Synthese funktionalisierter zinkorganischer Verbindungen durch direkte Insertion von Zink in organische Bromide und Iodide
Effiziente Synthese funktionalisierter zinkorganischer Verbindungen durch direkte Insertion von Zink in organische Bromide und Iodide
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DOI：
10.1002/ange.200601450
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发表时间：
2006-09
影响因子：
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通讯作者：
Arkady Krasovskiy;Vladimir Malakhov;Andrei Gavryushin;P. Knochel
中科院分区：
文献类型：
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作者：
Arkady Krasovskiy;Vladimir Malakhov;Andrei Gavryushin;P. Knochel
4-在THF中的508 ℃下，在93%的Ausbeute hergestellt韦尔登（Nr. 1，Tabelle 1）。[9]一种具有酯、腈或酰胺基团的多功能碘化芳基锌，如5a-8a，可以产生问题，并具有高的吸收率（92-95%）和良好的韦尔登（Nr. 2-5，表1）。一种理想的甲基酮--它与米尔登插入物是相容的。4-乙酰苯基碘化锌（9a）在87%的Ausbeute溶液中与258 C反应3 h，然后在88%的Ausbeute溶液中与Diketon 9 b（Nr. 6，Tabelle 1）.兴趣爱好者可以自己选择一个醛功能耐受性韦尔登。在室温下，用直接插入法，将甲酰基取代的芳基和杂芳基碘化锌（10 a和11 a）在室温下直接插入，7 und 8，Tabelle 1）.在85和81% Ausbeute zu den gewünschten funktionalisierten Aldehyden 10 B bzw中，使用乙基-4-碘苯甲酸酯（1 Mol-%[Pd（PPh 3）4]）和乙基（2-溴甲基）丙烯酸酯（0.4 Mol-% CuCN· 2LiCl）进行金属催化还原。11 B（编号7 und 8，Tabelle 1）.
4-Anisylzinkiodid (4a) kann durch Insertion von Zink in Gegenwart von LiCl bei 508C in THF in 93% Ausbeute hergestellt werden (Nr. 1, Tabelle 1).[9] Eine Vielzahl funktionalisierter Arylzinkiodide mit einer Ester-, Nitril-oder Amidgruppe wie 5a–8a kann problemlos und in hohen Ausbeuten hergestellt (92–95%) und mit Elektrophilen umgesetzt werden (Nr. 2–5, Tabelle1). Eine empfindliche Methylketon-Einheit ist ebenfalls mit den milden Insertionsbedingungen kompatibel. 4-Acetylphenylzinkiodid (9a) wurde bei 258C innerhalb von 3 h in 87% Ausbeute gebildet, und eine Kupfer-katalysierte Acylierung führte in 88% Ausbeute zum Diketon 9b (Nr. 6, Tabelle 1). Interessanterweise kann selbst eine Aldehydfunktion toleriert werden. So wurden Formyl-substituierte Aryl-und Heteroarylzinkiodide (10 a und 11 a) durch direkte Insertion bei Raumtemperatur in guten Ausbeuten erhalten (Nr. 7 und 8, Tabelle 1). Übergangsmetall-katalysierte Kupplungen mit Ethyl-4-iodbenzoat (1 Mol-%[Pd (PPh3) 4]) und Ethyl (2-brommethyl) acrylat (0.4 Mol-% CuCN· 2LiCl) führten in 85 und 81% Ausbeute zu den gewünschten funktionalisierten Aldehyden 10 b bzw. 11 b (Nr. 7 und 8, Tabelle 1).