Synthese und Eigenschaften liposomal gebundener Eisen-Schwefel-Cluster (Modelle von Eisen-Schwefel-Enzymen)

脂质体结合的铁硫簇的合成和性质(铁硫酶模型)

基本信息

项目摘要

Eisen-Schwefel-Proteine, die in ihrem aktiven Zentrum anorganische Eisensulfid-Cluster enthalten, sind in Organismen weit verbreitet. Im Mittelpunkt des Antrages stehen Synthesen von Eisen-Schwefel-Clustern, die als Kopfgruppen an Lipide gebunden sind und in die Doppelschicht von Liposomen eingeführt werden. Zum einen sollen zunächst Modell-Komplexe für die [FeFe]-Hydrogenase ({Fe2S2}-Komplexe) hergestellt werden und diese dann mit Phospholipiden gekoppelt werden, oder es werden die entsprechenden Lipid-haltigen Dithiole direkt mit den Eisencarbonylen Fex(CO)y (x = 2, y = 9; x = 3, y = 12) umgesetzt. Die mögliche Eigenschaft der so modifizierten Liposome zur katalytischen Wasserstoffproduktion soll mit elektrochemischen Methoden untersucht werden. Zum anderen sollen {Fe4S4}-Cluster an Lipide gebunden, diese in die Lipid-Doppelschicht inkorporiert werden und das Redoxpotenial der Komplexe in der jeweiligen Umgebung getestet werden. Ziel dieser Arbeiten soll die Herstellung einfachster synthetischer Zellen auf der Basis von Liposomen sein, die mit membranständigen Modellkomplexen von Eisen-Schwefel-Enzymen modifiziert sind, um so auf sehr einfachem Niveau Einblick in die Wirkungsweisen und Mechanismen dieser Enzyme zu gewinnen.
Eisen-Schwefel-Proteine,死在它的活性中心无菌Eisensulfid-Cluster中,在Organismen weit verbreitet中。在Eisen-Schwefel-Stern合成的中间点处,将Kopfgruppen和Lipide结合在一起,并在Liposomen的Doppelschicht中形成一个韦尔登。[FeFe]-Hydrogenase({Fe 2S 2}-Komplexe)的一个模型复合物的求解方法是先用磷脂酰亚胺(Phospholipiden gekoppelt韦尔登),然后用二硫代硫醇(Lipid-haltigen Dithiole direkt)直接与羰基化的Fex(CO)y(x = 2,y = 9; x = 3,y = 12)相结合。这种修饰的脂质体的最大特征在于其催化剂的制备是通过电化学方法进行的韦尔登。当溶液{Fe 4S 4}-团簇形成脂质时,脂质-多普勒效应可使韦尔登和珠宝首饰中复合物的氧化还原电位发生变化,从而使韦尔登发生变化。这一工作是在脂质体的基础上合成一种合成Zellen的方法,采用Eisen-Schwefel-Enzymen修饰的膜结构复合物模型,在酶的制备和机理中具有很好的效果。

项目成果

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