Reversible Stabilization of Silicon-Stereogenic Silylium Ions in Enantioselective Lewis Acid Catalysis (A03)

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Die zentrale Herausforderung dieses Vorhabens ist die Erzeugung einer trivalenten, kationischen Siliciumverbindung (Silyliumion), dessen Elektronenlücke durch ein benachbartes, elektronenreiches Übergangsmetall-zentrum stabilisiert wird. Diese Silicium–Übergangsmetall-Wechselwirkung führt zu einer Pyramidalisierung des normalerweise planaren Siliciumkations, wodurch das Siliciumatom bei entsprechendem Substitutionsmuster stereogen wird. Diese asymmetrisch substituierten Silyliumionen sollen zum einen als neuartige chirale Lewis-Säuren Anwendung in der asymmetrischen Katalyse finden und zum anderen erstmals in enantioselektiven sowie desymmetrisierenden C(sp3)–F-Bindungsaktivierungen eingesetzt werden. Die kooperative, notwendigerweise reversible Wechselwirkung zwischen dem Übergangsmetall und dem stark Lewis-sauren Siliciumatom ist für den Erfolg des Projektes entscheidend.