Reversible Stabilization of Silicon-Stereogenic Silylium Ions in Enantioselective Lewis Acid Catalysis (A03)

对映选择性路易斯酸催化中硅立体硅离子的可逆稳定化 (A03)

• 批准号: 159647245
• 金额: --
• 依托单位: Institut für Chemie
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Collaborative Research Centres
• 财政年份: 2010
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 2009-12-31 至 2011-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/159647245?language=en
• 关键词: Reversible; Stabilization; Silicon; Stereogenic; Silylium

Die zentrale Herausforderung dieses Vorhabens ist die Erzeugung einer trivalenten, kationischen Siliciumverbindung (Silyliumion), dessen Elektronenlücke durch ein benachbartes, elektronenreiches Übergangsmetall-zentrum stabilisiert wird. Diese Silicium–Übergangsmetall-Wechselwirkung führt zu einer Pyramidalisierung des normalerweise planaren Siliciumkations, wodurch das Siliciumatom bei entsprechendem Substitutionsmuster stereogen wird. Diese asymmetrisch substituierten Silyliumionen sollen zum einen als neuartige chirale Lewis-Säuren Anwendung in der asymmetrischen Katalyse finden und zum anderen erstmals in enantioselektiven sowie desymmetrisierenden C(sp3)–F-Bindungsaktivierungen eingesetzt werden. Die kooperative, notwendigerweise reversible Wechselwirkung zwischen dem Übergangsmetall und dem stark Lewis-sauren Siliciumatom ist für den Erfolg des Projektes entscheidend.

Die zentrale Herausforderung dieses Vorhabens ist die Erzeugung einer trivalenten，kationischen Siliciumverbindung（Silyliumion），dessen Elektronenlücke durch ein benachbartes，elektronenreiches Übergangsmetall-zentrum stabilisiert wird.这种硅-超金属选择性用于形成正常平面硅阳离子的金字塔结构，如硅原子被引入取代基，则会形成立体异构体。这种不对称取代的硅油在不对称催化剂中被发现具有中性手性Lewis-Säuren Anwendung，并在对映选择性中被证明具有C（sp3）-F-结合的不对称性韦尔登。该合作的，不可逆的Wechselenkung zwischen dem ubergangsmetall和dem stark Lewis-sauren Siliciumatom ist fr den Erfolg des Projektes entscheidend。