Taktizität, Helikalität und Chiralität von triphilen Blockcopolymeren und deren Strukturbildung an und in Modellmembranen

研究了三亲嵌段共聚物的合成方法，采用亲水性、亲脂性和亲氟性格鲁彭醛。Von besonderem Interesse sind Blocksequenzen， die die亲氟试剂Einheit in der Mitte der Polymerkette， d.h. zwischen den philphilen Blöcken，焓变。Cu(I)-催化剂- Alkinen - Aziden环加成（CuAAC）复合原子转移自由基聚合（ATRP）的合成。甲基丙烯酸酯亲水性染料Blöcke，甲基丙烯酸酯碱性染料染料。Um bei der radikalischen Polymerisation eine Stereoregularität (Taktizität) einzuf<e:1> hren, werden große substienten in die methacrylata - seitengruppe eingef<e:1> hrt and anschließend durch die gew<e:1> nschten hydrophilen Gruppen ersetzt。Eine weitere Möglichkeit ist der Einsatz von chiralen Komplexbildnern f<e:1> r das Cu(I) in der ATRP。聚甲基丙烯酸二羟丙酯聚甲基丙烯酸二羟丙酯聚甲基丙烯酸酯聚甲基丙烯酸酯聚甲基丙烯酸酯聚甲基丙烯酸酯聚甲基丙烯酸酯聚甲基丙烯酸酯聚甲基丙烯酸酯聚甲基丙烯酸酯聚甲基丙烯酸酯聚甲基丙烯酸酯聚甲基丙烯酸酯聚甲基丙烯酸酯聚甲基丙烯酸酯聚甲基丙烯酸酯聚甲基丙烯酸酯聚甲基丙烯酸酯研究了手性甲基丙烯酸酯中的二羟基丙烯基团，溶解性聚丙烯酸酯Ausprägung手性甲基丙烯酸酯Sekundärstruktur befähigt。死镀金欧什毛穴hydrophoben块来自保利(propylen氧化物),wobei昨天死Stereoregularitat努尔uber stereoregulare Koordinationspolymerisation eingefuhrt了萤石。Zusätzlich werden手性疏水剂Blöcke mit ATRP合成物，其中单体手性Aminosäuren在den Seitengruppen上的焓变。模具Chiralität der synthetisierten嵌段共聚物与嵌段共聚物与光学器件Aktivität， des circulardicroismus bzw。采用核磁共振光谱法，对其进行了导数化处理，得到了Borsäurederivaten和手性胺的最佳估计。[endnoteref: 1] [endnoteref: 1] [endnoteref: 1] [endnoteref: 1]。Da die modelellmembranen aus phosplipiden besteen， die per se手性识别，sollte die Möglichkeit besteen, ass eine chirale Erkennung（手性识别）zwischen Polymer and脂质auftri。附注：本文研究了一种新型的荧光合成方法，用于荧光合成、荧光合成、荧光合成和荧光合成。采用激光共聚焦激光扫描显微镜（CLSM）技术，研究了聚合物-脂质微孔共聚焦激光扫描显微镜（CLSM）雷达的微孔特征。河北风，德国风，德国风。聚合物荧光标记在模具脂质膜的吸附研究。采用差示扫描量热法（DSC）、等温滴定量热法（ITC）和红外反射吸收光谱法（IRAAS）进行定量分析。黑色脂质双分子层的形成与发育，以及“膜片钳技术”的定量分析。Weitere physikalische Untersuchungen werden and嵌段共聚物durchgefhrt， die lineare and hyperbranched Blöcke enthalten and cholesterol; Anker fr den Membraneinbau besitzen （zusätzlich sind disese mit Tetramethylrhodamin gelabelt, co - operation mit der AG Frey, Uni Mainz）。

Es werden triphile Blockcopolymere synthetisiert, die neben hydrophilen und lipophilen Gruppen auch fluorophile Gruppen enthalten. Von besonderem Interesse sind Blocksequenzen, die die fluorophile Einheit in der Mitte der Polymerkette, d.h. zwischen den hydrophilen und den lipophilen Blöcken, enthalten. Die Synthese basiert ganz wesentlich auf der Atom Transfer Radical Polymerization (ATRP) in Kombination mit der Cu(I)-katalysierten Cycloaddition von Alkinen und Aziden (CuAAC). Die meisten hydrophilen Blöcke, die in diesem Projekt eingesetzt werden, basieren auf Methacrylaten. Um bei der radikalischen Polymerisation eine Stereoregularität (Taktizität) einzuführen, werden große Substiuenten in die Methacrylat-Seitengruppe eingeführt und anschließend durch die gewünschten hydrophilen Gruppen ersetzt. Eine weitere Möglichkeit ist der Einsatz von chiralen Komplexbildnern für das Cu(I) in der ATRP. Die erfolgreiche Synthese des isotaktischen Poly(dihydroxypropyl methacrylate)s erfolgt über das Auftreten eines Signals der Methylgruppe am Polymerrückrad mittels 1H- und 13C-NMR-Spektroskopie. Da die Dihydroxyproplgruppe in Methacrylaten ein chirales Zentrum besitzt, sollten diese Polymere dann zur Ausprägung einer chiralen Sekundärstruktur befähigt sein. Dies gilt auch für den hydrophoben Block aus Poly(propylen oxid), wobei hier die Stereoregularität nur über stereoreguläre Koordinationspolymerisation eingeführt werden kann. Zusätzlich werden chirale hydrophobe Blöcke mit ATRP synthetisiert, wobei die Monomere chirale Aminosäuren in den Seitengruppen enthalten. Die Chiralität der synthetisierten Blockcopolymere wird durch Messung der optischen Aktivität, des Circulardichroismus bzw. der NMR-Spektroskopie nach einem Derivatisierungsprozess mit Borsäurederivaten und chiralen Aminen bestimmt. Da die Modellmembranen von enantiopuren Phosholipiden gebildet werden, besteht die Möglichkeit der s.g. chiralen Erkennung. Da die Modellmembranen aus Phospholipiden bestehen, die per se chiral sind, sollte die Möglichkeit bestehen, dass eine chirale Erkennung (chiral recognition) zwischen Polymer und Lipid auftritt. Besonders geeignet für die Untersuchungen zur chiralen Erkennung sind Messungen an Monoschichten auf dem Langmuirtrog in Kombination mit der Epifluororeszenz- bzw der Brewsterwinkelmikroskopie. Eine weitere wichtige Charakterisierungsmethode zur Untersuchung der Polymer-Lipid Wechselwirkungen stellt die Confocal Laser Scanning Microscopy (CLSM) dar. Hierbei wird der Einbau bzw. die Adsorption von Polymeren mit Fluoreszenzlabel in die Lipidschichten bildgebend verfolgt. Außerdem sollen die Polymer-Lipid Wechselwirkung und der Einfluss der Chiralität auf diese mit Hilfe der Differential Scanning Calorimetry (DSC), der Isothermal Titration Calorimetry (ITC) und der Infrarot Reflexions Absorptions Spektroskopie (IRAAS) quantitativ bestimmt werden. Die Bildung von Kanälen in Black Lipid Bilayers und deren Lebensdauer soll mit Hilfe der "patch-clamp-Technik" quantifiziert werden. Weitere physikalische Untersuchungen werden an Blockcopolymeren durchgeführt, die lineare und hyperbranched Blöcke enthalten und Cholesterin als Anker für den Membraneinbau besitzen (zusätzlich sind diese mit Tetramethylrhodamin gelabelt, Kooperation mit der AG Frey, Uni Mainz).