Mechanistische Aufklärung der Struktur-Reaktivitäts-Beziehung von redoxaktiven Metallkomplexen mittels hochdruckkinetischer und thermodynamischer Messungen

使用高压动力学和热力学测量对氧化还原活性金属配合物的结构-反应性关系进行机理阐明

基本信息

项目摘要

Die detaillierten Reaktionsmechanismen redoxaktiver Metallkomplexe, die für die Aktivierung von kleinen Molekülen eingesetzt werden, sind in vielen Fällen noch ungeklärt. Ziel dieses Projekts ist es, mit spektroskopischen, kinetischen und thermodynamischen Untersuchungen unter dem Einsatz von Tieftemperatur-Rapid-Scan- und Hochdruckmethoden die mechanistischen Grundlagen für Struktur-Reaktivitäts-Beziehungen von redoxaktiven Metallkomplexen zu untersuchen. Dabei soll als Abschluss unserer Arbeiten die Aktivierung von H2O2 und von Peroxosäuren durch Fe(III)-Porphyrin-Komplexe, sowohl als funktionelle Modellkomplexe von Cytichrom P450cam, als auch durch Cytochrom P450cam selbst durchgeführt werden, um das Reaktionsverhalten der Intermediate, die sog. ‚Compounds 0, I und II’, in Sauerstoffübertragungsreaktionen mechanistisch aufzuklären. Die spektroskopische Identifikation der Intermediate im Katalysezyklus soll mit Hilfe von Tieftemperatur-Rapid-Scan-Methoden, ESR- und Mößbauer-Spektroskopie erreicht werden. Die detaillierte mechanistische Aufklärung soll unter Anwendung von hochdruckkinetischen Methoden mittels Erstellung von Volumenprofilen durchgeführt werden.
模具细节听Reaktionsmechanismen redoxaktiver metallcomplex, Die f<s:1> r Die Aktivierung von kleinen molek<e:1> len eingesetzt werden, ind in vielen Fällen noch ungeklärt。Ziel dieses, mit spektroskopischen, kinetischen and thermodynamicchen, untersuchen, untersuchen, untersuchen, untersuchen, untersuchen, untersuchen, untersuchen, untersuchen, untersuchen。Dabei soll als Abschluss unserer Arbeiten die Aktivierung von H2O2 und von Peroxosäuren durch Fe(III)-卟啉复合物,sowohl als funcktionelle modelellkomplexe von Cytichrom P450cam, als aucch durch Cytochrom P450cam selbst durchgef<s:1> hrt werden, um das Reaktionsverhalten der Intermediate, die sog。,化合物0,I和II ',在sauerstoff<s:1> bertragungsreaktionen mechanisch aufzuklären。催化剂中中间体的光谱鉴定[j] .高温-快速扫描法,ESR-和Mößbauer-Spektroskopie。动力学动力学原理与动力学方法研究与应用:动力学动力学与动力学动力学研究与应用。

项目成果

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专利数量(0)
Factors That Determine the Mechanism of NO Activation by Metal Complexes of Biological and Environmental Relevance
A complete volume profile for the reversible binding of camphor to cytochrome P450cam
樟脑与细胞色素 P450cam 可逆结合的完整体积曲线
Solvent and pressure effects on the motions of encapsulated guests: tuning the flexibility of a supramolecular host.
溶剂和压力对封装客体运动的影响:调节超分子主体的灵活性
  • DOI:
    10.1021/ja309949q
  • 发表时间:
    2013
  • 期刊:
  • 影响因子:
    15
  • 作者:
    J.S. Mugridge;A. Zahl;R. van Eldik;R.G. Bergman;K.N. Raymond
  • 通讯作者:
    K.N. Raymond
Mechanistic studies on the oxidative degradation of Orange II by peracetic acid catalyzed by simple manganese(II) salts. Tuning the lifetime of the catalyst
  • DOI:
    10.1039/c2nj20852k
  • 发表时间:
    2012-02
  • 期刊:
  • 影响因子:
    3.3
  • 作者:
    Sabine Rothbart;E. Ember;R. Eldik
  • 通讯作者:
    Sabine Rothbart;E. Ember;R. Eldik
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Professor Dr. Rudi van Eldik其他文献

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Experimental and theoretical studies on the mechanistic behaviour of catalytic-relevant metal complexes in ionic liquids
离子液体中催化相关金属配合物机械行为的实验和理论研究
  • 批准号:
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  • 财政年份:
    2011
  • 资助金额:
    --
  • 项目类别:
    Research Grants
Experimental and theoretical studies on the mechanistic behaviour of catalytic-relevant metal complexes in ionic liquids
离子液体中催化相关金属配合物机械行为的实验和理论研究
  • 批准号:
    29242261
  • 财政年份:
    2006
  • 资助金额:
    --
  • 项目类别:
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Kinetic and mechanistic studies of oxygen activation and alkane hydroxylation by cytochrom p450 and model complexes
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    5331550
  • 财政年份:
    2001
  • 资助金额:
    --
  • 项目类别:
    Priority Programmes
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  • 批准号:
    5123297
  • 财政年份:
    1998
  • 资助金额:
    --
  • 项目类别:
    Research Grants
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