Mechanistische Aufklärung der Struktur-Reaktivitäts-Beziehung von redoxaktiven Metallkomplexen mittels hochdruckkinetischer und thermodynamischer Messungen

使用高压动力学和热力学测量对氧化还原活性金属配合物的结构-反应性关系进行机理阐明

• 批准号: 186922621
• 负责人: Professor Dr. Rudi van Eldik
• 金额: --
• 依托单位: Lehrstuhl für Anorganische und Metallorganische Chemie
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Research Grants
• 财政年份: 2010
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 2009-12-31 至 2012-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/186922621?language=en
• 关键词: Mechanistische; Aufkl; rung; der; Struktur

Die detaillierten Reaktionsmechanismen redoxaktiver Metallkomplexe, die für die Aktivierung von kleinen Molekülen eingesetzt werden, sind in vielen Fällen noch ungeklärt. Ziel dieses Projekts ist es, mit spektroskopischen, kinetischen und thermodynamischen Untersuchungen unter dem Einsatz von Tieftemperatur-Rapid-Scan- und Hochdruckmethoden die mechanistischen Grundlagen für Struktur-Reaktivitäts-Beziehungen von redoxaktiven Metallkomplexen zu untersuchen. Dabei soll als Abschluss unserer Arbeiten die Aktivierung von H2O2 und von Peroxosäuren durch Fe(III)-Porphyrin-Komplexe, sowohl als funktionelle Modellkomplexe von Cytichrom P450cam, als auch durch Cytochrom P450cam selbst durchgeführt werden, um das Reaktionsverhalten der Intermediate, die sog. ‚Compounds 0, I und II’, in Sauerstoffübertragungsreaktionen mechanistisch aufzuklären. Die spektroskopische Identifikation der Intermediate im Katalysezyklus soll mit Hilfe von Tieftemperatur-Rapid-Scan-Methoden, ESR- und Mößbauer-Spektroskopie erreicht werden. Die detaillierte mechanistische Aufklärung soll unter Anwendung von hochdruckkinetischen Methoden mittels Erstellung von Volumenprofilen durchgeführt werden.

在金属复杂的情况下，我们需要更多的细节，才能找到更好的解决方案。在DEM einsatz von Tieftematur-Rapid-Scan-and HochdruckMethoden模具机械结构下，麻省理工学院的专业技术、运动学和热力学基础上进行了大量的研究。除了过氧化氢和过氧化氢，还有铁(III)-卟啉-Komplexe，Sowohl-Als Funktionelle Mounkomplex e von Cytichrom P450 cam，Als auchch Cytochrom P450 cam Selbst duchgefüHRT werden，um das Reaktions sverhalder Intermediate，die sog.，化合物0，I和II‘，在Sauerstoffübertrawargsreaktionen Machistisch aufzuklären。在中级的Katalysezykraus Soll MIT Hilfe von Tieftematur-Rapid-Scan-Methoden，ESR-and Möübauer-Spektroskopie erreicht的身份识别。在Anwendung von Hochdruckkintischen Methoden Mittels Erstellung von Volumenprofilen dchgeführt den下，详细的机制是从Anwendung von Hochdruckkintischen en Methoden Mittels Erstellung von Volumenprofilen.

项目成果

Factors That Determine the Mechanism of NO Activation by Metal Complexes of Biological and Environmental Relevance

• DOI: 10.1002/ejic.201201111
• 发表时间: 2013-02
• 期刊: European Journal of Inorganic Chemistry
• 影响因子: 2.3
• 作者: Alicja Franke;R. Eldik

A complete volume profile for the reversible binding of camphor to cytochrome P450cam

樟脑与细胞色素 P450cam 可逆结合的完整体积曲线

• DOI: 10.1007/s00775-011-0867-7
• 发表时间: 2012
• 期刊: JBIC Journal of Biological Inorganic Chemistry
• 作者: A. Franke;E. Hartmann;I. Schlichting;R. van Eldik
• 通讯作者: R. van Eldik

Solvent and pressure effects on the motions of encapsulated guests: tuning the flexibility of a supramolecular host.

溶剂和压力对封装客体运动的影响：调节超分子主体的灵活性

• DOI: 10.1021/ja309949q
• 发表时间: 2013
• 期刊: Journal of the American Chemical Society
• 影响因子: 15
• 作者: J.S. Mugridge;A. Zahl;R. van Eldik;R.G. Bergman;K.N. Raymond
• 通讯作者: K.N. Raymond

Mechanistic studies on the oxidative degradation of Orange II by peracetic acid catalyzed by simple manganese(II) salts. Tuning the lifetime of the catalyst

• DOI: 10.1039/c2nj20852k
• 发表时间: 2012-02
• 期刊: New Journal of Chemistry
• 影响因子: 3.3
• 作者: Sabine Rothbart;E. Ember;R. Eldik