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共役アルデヒドとビニルモノマーによる主鎖構造・配列の制御された新規ポリマーの合成

使用共轭醛和乙烯基单体合成主链结构和排列受控的新型聚合物

基本信息

批准号：
21J11360
负责人：
内藤理
金额：
$ 0.96万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2021
资助国家：
日本
起止时间：
2021-04-28 至 2023-03-31
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-21J11360/
关键词：
特異な主鎖構造を有するポリマー配列制御重合カチオン重合重付加反応環状三量化反応環状アセタール構造酸分解性二段階分解 Tishchenko反応アルデヒドビニルエーテルタンデム重合配列制御分解性ポリマー

项目摘要

本年度は、昨年度に引き続きビニルエーテル（VE）1分子とアルデヒド2分子からなる環状三量化反応を基盤とした、配列制御重合を検討した。具体的には、環状三量体をモノマーとして用いて、（1）VEとの交互カチオン共重合によるABCC型配列制御ポリマーの合成、および（2）ビニルモノマーの連続的な環状三量化反応による環状構造かつABAC型配列制御ポリ環状アセタールを合成した。（１）モノマー初濃度などの条件を最適化することにより、種々のVE（モノマーA）と、2-ノネナール（モノマーC）とVE（モノマーB）を用いて形成した環状三量体から交互カチオン共重合が進行した。生成ポリマーの配列は、ABCC型あるいはACBC型の両方を含んでいることが明らかとなった。また、その生成割合は重合条件やモノマーとして用いた環状三量体の置換基によりある程度制御することが可能であることがわかった。特に最適条件下では、ABCC型に83%制御された配列を有するポリマーを合成することができた。（2）また、二官能性芳香族アルデヒド（モノマーA）と1,1-ジフェニルエチレン（DPE; モノマーB）から、アルデヒド部位を2つ有する環状三量体を高収率で合成した。DPEの立体障害により、連続的な環状三量化反応やDPEの単独重合が抑制されたためと考えられる。次に、この反応点を二つ有する環状三量体と種々のビニルモノマー（モノマーC）との連続的な環状三量化反応により、ABAC型配列制御ポリ環状アセタールが生成した。この生成ポリマーは、立体障害が大きく異なる構造が結合した環状アセタールが交互に配列しているため、酸性条件下で2段階の分解挙動を示した。具体的には、まず立体障害が小さいモノマーCが結合した環状アセタールが速やかに分解し、その後DPE由来の環状アセタールが緩やかにモノマー単位まで分解した。

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