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外部刺激で可逆な構造・物性転換を起こす金属錯体系イオン液体高分子の開発

开发基于金属络合物的离子液体聚合物，该聚合物在外部刺激下会发生可逆的结构和物理性质变化

基本信息

批准号：
21J12056
负责人：
角谷凌
金额：
$ 0.96万
依托单位：
Kobe University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2021
资助国家：
日本
起止时间：
2021-04-28 至 2023-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究では、サンドイッチ型錯体の化学反応性を利用することにより、外場によるイオン伝導度や粘弾性制御が可能なソフトマターを開発することを目的とする。本年度は第一に、シクロオクタジエン配位ロジウム錯体の塩を対象として、柔軟な結晶相および液相における化学反応性の開拓を進めた。これらの塩は、触媒前駆体として有用な有機金属化合物だが、その熱物性の検討例はほとんどない。そこで本研究では、配位子およびアニオンが異なる種々のカチオン性ロジウム錯体の塩を合成し、その相挙動と結晶構造を検討した。得られた塩の多くは秩序‐無秩序相転移を示し、室温でローテーター相を発現する塩も見出された。また、これらの塩のうち、配位性アニオンを有する錯体は、融解後に配位子交換を起こしてアニオン配位錯体を生成した。これらの結果をもとに、アレーン配位錯体の結晶状態における配位子交換反応を検討した結果、エーテル中で単結晶‐単結晶反応が起こることを見出し、生成物の構造および熱物性を明らかにした。以上に加え、シクロオクタジエン配位ロジウム錯体からなるイオン液体を合成し、その反応性についても検討した。これらは架橋配位子との反応で、配位高分子を与えることがわかった。第二に、光と熱で色調とイオン伝導度を可逆制御できるルテニウム錯体含有イオン液体を開発した。ここではジメチルアミノ基またはシアノ基をカチオンに導入したイオン液体を合成し、その光反応性を検討した。前者は置換基の立体障害が大きいため光反応性が低かったが、後者はUV光照射によってより高粘度のオリゴマー液体に転換し、淡黄色液体から黄色液体に変化した。この光反応生成物を加熱すると逆反応が進行し、元の液体に戻った。以上の系に加え、化学反応を示すイオン液体の開発を目的として、アニオンにビニル基を導入した四級アンモニウムイオン液体を合成し、その相挙動および反応性について検討を加えた。

In this study, the chemical reactivity of the complex was investigated. This year is the first year to explore the chemical reaction between soft crystalline phase and liquid phase. A study of the thermal properties of organic metal compounds used in catalyst precursors In this study, we investigated the synthesis, phase transition and crystal structure of the ligand complex. A lot of things happen in the world, and things happen at room temperature. After melting, ligand exchange occurs and ligand dislocations are generated. The crystal state of the ligand dislocation, the ligand exchange reaction, the crystal state of the ligand dislocation, the crystal state of the ligand, the crystal state, the crystal state of the ligand, the crystal state, the crystal In addition, the above-mentioned coordination mechanism is used to synthesize the liquid, and the reaction mechanism is used to investigate the reaction. The bridge ligand and the coordination polymer Second, light and heat, color and conductivity, reversible control, color and conductivity, and liquid development. This is the first time that a liquid has been synthesized and its optical properties have been discussed. The former has a high optical reflectivity, while the latter has a high viscosity. The light reaction product is heated and the reaction proceeds. The above system of addition, chemical reaction, liquid development, purpose, reaction, reaction, reaction