高電荷密度マイカの六角スペースのサイズ制御によるイオン交換特性の向上

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①新規高電荷密度マイカの同形置換とその評価昨年度、合成が確立された四ケイ素型で高電荷密度の新規マイカ（Na4MgxLi2(4-x)Si8O20F4, x=2, 3, 4）の中で、x=2および4のマイカについて同形置換を行い、その構造解析を行った。x=2のマイカ（Na-4-TA2）については、四面体位置のSi4+をサイズの大きいGe4+で置換した。その結果、8あるSiのうち6までをGeで置換できた。そのGeの置換量の増加に伴い、マイカの格子定数は増加したが、六角スペースは逆に小さくなった。これは、大きくなった四面体シートとサイズが変化しない八面体シートのサイズのミスマッチによるものと考えられた。そこで、Ge置換と同時に八面体位置のLi+をサイズの大きいNa+で置換した。その結果、Geのみの置換体よりもNaを置換することで、格子定数だけでなく六角ホールも大きくなることを見出した。特に、Na4(Mg2Na4)(Si4Ge4)O20F4とした置換体の六角ホールは、Na-4-TA2の六角ホールよりも大きくなった。マイカ中のNa+の位置については、GeおよびNaの置換によって、六角ホールにあるNa+が少なくなることが解明された。x=4のマイカについては、Ge置換はわずかにしかできず、Na-4-TA2よりも同形置換が困難であった。②Na-4-マイカの同形置換と置換体のイオン交換特性昨年度、Na-4-マイカ（Na4Mg6Al4Si4O20F4）のSi4+およびAl3+をGe4+およびGa3+で置換すると、六角ホールが縮小することを見出したが、本年度、層間イオンのNa+の位置を解析した結果、置換によって、六角ホールにあるNa+が少なくなり、層間の中央付近で水和したNa+が増加することを見出した。また、同形置換により、マイカの膨潤能も増加することも明らかとなった。