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多元的動的キラル空間におけるキラル増幅"

多维动态手性空间的手性放大"

基本信息

批准号：
21K05031
负责人：
上遠野亮
金额：
$ 2.66万
依托单位：
Hokkaido University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
财政年份：
2021
资助国家：
日本
起止时间：
2021-04-01 至 2024-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

"キラル増幅"の新たな一面を提示する。それは、同一分子内で動的にキラルな構造が連続して多元的に配置された場合、個々の動的キラル構造におけるセンスの優先性が自発的に発現する現象と定義する。結果として、最小単位であるキラル構造はラセミ対であるにもかかわらず、分子内に組み込まれたことで、特定のセンスに対する配座的優先性が発現し、分子全体として、特定のキラル構造が多数の配座異性体の中で支配的に存在するようになるかもしれない。上記の実現を目的として、二系統の分子群を扱っている。一つは、(I)アキラルな構成要素（アキラル平面・棒）を積層し、上下に架橋した構造を有する分子群である。もう一つは、(II)時計回り・反時計回りにねじれることで動的にキラルな構造をとることができるマクロサイクルを同一分子内で複数縮合した構造を有する分子群である。(I)では、アキラルな棒二つとアキラルな平面を一つもしくは二つ用いて、三層および四層構造を構築した。特に、四層以上の積層構造では、最上段または最下段の間に動的にキラルな空間が生じている。この部分に、配座的相互変換を示唆すること、そこで一方のセンスを優先することを分光学的に証明することが、挑戦的な課題となるが、これを実現し報告した。また、合成的観点では、四層以上の積層・架橋構造には、三層までには生じない異性体が存在する。これについては、本系で選択的合成を実現したことをあわせて報告した。(II)では、ヘキサキスフェニルエチニルベンゼンを足場として、あるマクロサイクルを三倍化した分子を設計した。ここで用いたマクロサイクルは、ねじれることでキラルな構造をとることができる。単独で存在したときに誘起できたねじれ方向についての優先性を三倍化した分子内ではどのように摂動を受けるのかを定量的に考察する手法を提案し、実際に試みた結果を報告した。

"Increase in amplitude" and a new side prompt. For example, in the case of multi-dimensional configuration, the priority of each dynamic structure and the phenomenon of self-generation are defined. As a result, the priority of the ligand for the minimum unit structure, intramolecular group structure, and specific unit structure appears, the molecular whole structure, and the specific unit structure dominate the existence of the majority of the ligand heterotropes. The molecular groups of the two systems are divided into two groups. First,(I) there is a molecular group in which the constituent elements (akirala planes and rods) are stacked and the upper and lower bridges are formed. The structure of a molecule is a complex condensation structure within the same molecule. (I)The structure of the structure is composed of two layers and four layers. In particular, more than four layers of layered structure, the highest layer, the lowest layer and the intermediate movement of the space are produced. This part of the exchange of seats, such as the first party, the second party, the third party, the fourth party, the fourth party, There are three layers of composite structures, namely, multi-layer and multi-layer structures. This is a report on the synthesis of the selected materials. (II)では、ヘキサキスフェニルエチニルベンゼンを足场として、あるマクロサイクルを三倍化した分子を设计した。ここで用いたマクロサイクルは、ねじれることでキラルな构造をとることができる。The results of the experiment are reported as follows: