ループ構造を鍵とするπ共役高分子の特異高次構造構築

以环结构为关键构建π共轭聚合物特定高阶结构

• 批准号: 21K05177
• 负责人: 名倉 和彦
• 金额: $ 2.66万
• 依托单位: National Institute for Materials Science
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• 财政年份: 2021
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2021-04-01 至 2024-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-21K05177/
• 关键词: ポリチオフェン; オリゴチオフェン; π共役; 高次構造

本年度は，昨年度合成した2次元シート構造を形成するポリチオフェンの光・電気化学特性および会合状態における物性と構造について調べた. 同じ鎖長，置換基位置をもつ直鎖状の有する参照化合物を合成し，溶液状態における吸収特性の鎖長依存性についの詳細な解析を行った．ループ構造を構成単位とすることで，最長で23チオフェンユニットにわたってパイ共役長が有効に広がっていることを明らかにした．また，量子化学計算の結果，シート構造の形成に伴って，高次の励起状態への電子遷移も許容になるため，直鎖状高分子に比べ，幅広い波長領域の光を吸収することを見出した．また，電気化学特性についても比較したとろ，シート状ポリチオフェンは，直鎖状分子とは異なり，拡張により酸化電位の連続的なシフトおよび低い酸化電位を示すことを見出した．これは，吸収スペクトルから得られた知見と同様に，2次元シート全体にパイ共役を効率的に非局在化できていることを示唆する結果である．凝集状態における相転移挙動について検討したところ，シート状構造の形成により，高い融点，幅広い温度域における液晶相の形成を見出した．薄膜状態における吸収スペクトルでは，溶液状態に比べて吸収バンドの顕著な長波長シフトが見られた．これらの結果は，シート構造の積層に起因したπ共役骨格間の相互作用の発現を示唆している．薄膜状態のX線回折の結果からも，シート構造の積層に相当する回折ピークが見られたことから，1次元π共役鎖の2次元化により，効率的に積層構造を形成できる知見を得た．

This year, the synthesis of two-dimensional structures formed last year, the optical, electrical and chemical properties of the polymer, the physical properties of the polymer, and the structural properties of the polymer were adjusted. A detailed analysis of the locking-length dependence of the absorption properties of the reference compounds synthesized in the same locking-length and substitutional group positions was carried out. The structure of the structure is composed of two parts: the longest part is 23 parts, and the longest part is 23 parts. As a result of quantum chemical calculations, the formation of structure is accompanied by electron migration in high-order excited states, and light absorption in the wavelength domain of direct-locked polymers is observed. In addition, the electrochemical properties of the molecules are compared with those of the molecules of the same type, and the properties of the molecules of the same type are compared with those of the molecules of the same type. The result of this study is that the total number of participants in the study is not equal to the number of participants. Agglomeration state, phase shift, phase shift. The state of thin film is different from the state of solution. As a result of this, the formation of the structure and the interaction between the two structures have been revealed. The X-ray reflection results of thin film state show that the formation of layered structures corresponding to the formation of layered structures of high efficiency is known.