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物理刺激による電子励起状態発生を鍵とするヘテロ元素導入反応の開発

以物理刺激产生电子激发态为关键的异质元素引入反应的发展

基本信息

批准号：
21K06472
负责人：
王超
金额：
$ 2.66万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
财政年份：
2021
资助国家：
日本
起止时间：
2021-04-01 至 2024-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

１）可視光駆動型１４族元素ラジカル種の迅速かつ効率的な発生法の開発本研究では、シクロヘキサジエン骨格を有するシリル・ゲルミルラジカル前駆体を利用し、可視光による選択的かつ効率的なケイ素―炭素結合やゲルマニウム―炭素結合のホモリティック開裂を実現した。本反応に用いられた１４族元素ラジカル前駆体は、簡便な手法で高収率に合成可能であり、様々なシリル・ゲルミルラジカル種の発生に適用できる。本手法で生成した14 族元素ラジカルは、様々な基質との反応が円滑に進行し、温和な条件下で高収率にて有機ケイ素・有機ゲルマニウム化合物を与えた。特に、本反応は短時間の可視光照射によって高い変換効率を示し、１４族元素系機能性分子の迅速合成への応用が期待される。２）アルキンの位置・立体選択的チオホウ素化反応本研究では、ホウ素化合物の優れた Lewis 酸性を活かし、容易に調製可能なボロン酸チオエステルを用いて、位置・立体選択的チオホウ素化反応を開発した。本反応は、初めての cis-付加する選択性を実現し、trans-体への効率的な幾何異性化する手法も見出した。本手法によって、有機分子に複数のヘテロ元素を「一気に」「自在に」導入することが可能で、多官能基化された機能性分子の合成への応用が期待される。

1) visible light 駆 moving type 14 group elements ラジカル kind の quickly かつ sharper rate な発 body の open 発 this study では, シクロヘキサジエン bone を have するシリル · ゲルミルラジカル駆 body を before using し, visible light による sentaku of かつ sharper rate なケイ element - carbon combined with やゲルマニウム - carbon combine のホモリティッをク cracking Actual occurrence: た. The anti 応に with いられた 14 group elements ラジカル駆 body before はに synthesis, high simple な gimmick で収 rate may であり, others 々なシリル · ゲルミルラジカル kind の発 raw に applicable できる. This technique で generated した 14 group elements ラジカルは, others 々な matrix との anti 応が has drifted back towards ¥ slippery にし, moderate なで under the condition of high rate of 収にて organic ケイ element, organic ゲルマニウをム compounds and えた. Special に, this reaction 応応 short-time <s:1> visible light irradiation によって high <s:1> conversion rate を shows that <s:1>, functional molecules of the 14 group element series <e:1> are rapidly synthesized へ応応 and が are expected される. 2) アルキンの position, three-dimensional sentaku チオホウ element change against 応 this study では, ホウ element compounds の optimal れた Lewis acid を live かし, easy に modulation may なボロン acid チオエステルを with いて, position, three-dimensional sentaku チオホウ element change against 応を open 発した. At the beginning of the reverse 応は, めての cis - plus する sentaku sex を be し now, trans - への sharper rate な geometric subjects する way to も see a した. This technique によって, organic molecules に plural のヘテロ element を "a 気に" "に" import することが may で, polyfunctional base された functional molecular の synthetic への応 with が expect される.