三次元化合物の統一的合成を指向した電荷シフト結合の自在な切断・生成法の開発

开发一种自由裂解和生成电荷转移键的方法，旨在统一合成三维化合物

• 批准号: 20K15950
• 负责人: 金澤 純一朗
• 金额: $ 2.66万
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Early-Career Scientists
• 财政年份: 2020
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2020-04-01 至 2021-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-20K15950/
• 关键词: [1.1.1]プロペラン; ビシクロ[1.1.1]ペンタン; シクロデキストリン; 三次元多環式化合物; 電荷シフト結合; 非対称二置換化反応; フロー合成; 光反応

本研究では、電荷シフト結合の切断・生成の自在制御により、創薬化学において重要な三次元化合物についての統一的合成法の開発を目指している。昨年度は、ビシクロ[1.1.1]ペンタン (BCP) 骨格に対する電荷シフト結合の生成反応を開発することで、その原料である [1.1.1]プロペランの新たな調製法を開発した。具体的には、1)ジヨード BCP を 2 分子の α-シクロデキストリンで包接化 (カプセル化) することで、安定な試薬として取り扱うことを可能とし、2) 脱カプセル化と、それに続くジヨード BCP の脱ヨウ素化反応による電荷シフト結合の生成反応を開発することで、穏和な条件下、幅広い溶媒中でオンデマンドに [1.1.1]プロペランを調製することに成功した (Angew. Chem. Int. Ed. 2021, 60, 2578.)。これまで、低沸点かつ高度に歪んだ電荷シフト結合に由来する高い反応性を持つ [1.1.1]プロペランの調製法は限定的であった。従来法は、高活性な有機金属試薬が必要であり、ジエチルエーテルなどの限定された溶媒中でのみ調製可能である点に大きな課題を残していた。今回開発した調製法は、有機金属試薬を必要とせず、プロトン性/非プロトン性/極性/非極性と幅広い溶媒中での [1.1.1]プロペランのオンデマンドな合成を初めて可能にした。さらに、2 分子の α-シクロデキストリンによるカプセル化は、様々な BCP 化合物に対して適用可能であり、揮発性/昇華性/反応性がある BCP 化合物を安定で取り扱い易い粉末試薬として使用することを可能にした。今回開発した電荷シフト結合の生成反応を様々な三次元化合物に適用し、これまで開発した電荷シフト結合の切断を伴う多官能基化反応と組み合わせることで、これまで合成困難であった三次元化合物の統一的な合成を目指す。

This study aims to develop a unified synthesis method for the synthesis of important three-dimensional compounds in creative chemistry. Last year, a new modulation method was developed for the generation of charge combinations in the BCP framework. Specifically, 1) under the condition that BCP molecules are alpha-or alpha The amplitude of the solvent in the middle of the screen is [1.1.1], and the width of the screen is [1.1.1]. Chem. Int. Ed. 2021, 60, 2578.)。The low boiling point, high temperature, high temperature The method for preparing high activity organic metal compounds is necessary, and the solvent may be used for preparation of high activity organic metal compounds. In this paper, the development of modulation method, organic metal test necessary to show, the choice of non-polar/polar/amplitude solvent in the [1.1.1] choice of non-polar solvent synthesis possible. 2 molecules of α-hydroxy-2-methyl-p-methyl-p-methyl In this paper, the development of charge combination and the formation of reaction, three-dimensional compounds are suitable, and the development of charge combination and the separation of multi-functional reaction and the formation of reaction, and the synthesis of three-dimensional compounds are difficult.

项目成果

Boron-vertex modification of carba-closo-dodecaborate for high-performance magnesium-ion battery electrolyte

• DOI: 10.1039/d0ma00925c
• 发表时间: 2021-02
• 期刊: Materials Advances
• 影响因子: 5
• 作者: Mamoru Watanabe;Junichiro Kanazawa;Tomofumi Hamamura;Takumi Shimokawa;K. Miyamoto;M. Hibino;K. Nakura;Y. Inatomi;Yu Kitazawa;M. Uchiyama

Biosynthesis of Indole Diterpene Lolitrems: Radical-Induced Cyclization of an Epoxyalcohol Affording a Characteristic Lolitremane Skeleton

• DOI: 10.1002/anie.202007280
• 发表时间: 2020-10-05
• 期刊: ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION
• 影响因子: 16.6
• 作者: Jiang, Yulu;Ozaki, Taro;Oikawa, Hideaki
• 通讯作者: Oikawa, Hideaki

Decarboxylative Bromination of Sterically Hindered Carboxylic Acids with Hypervalent Iodine(III) Reagents

• DOI: 10.1021/acs.oprd.0c00130
• 发表时间: 2020-06
• 期刊: Organic Process Research & Development
• 影响因子: 3.4
• 作者: Ayumi Watanabe;Kenta Koyamada;K. Miyamoto;Junichiro Kanazawa;M. Uchiyama

α‐Cyclodextrin Encapsulation of Bicyclo[1.1.1]pentane Derivatives: A Storable Feedstock for Preparation of [1.1.1]Propellane

双环[1.1.1]戊烷衍生物的α-环糊精封装：用于制备[1.1.1]丙烷的可储存原料

• DOI: 10.1002/anie.202014997
• 发表时间: 2021
• 期刊: Angewandte Chemie International Edition
• 作者: Matsunaga Tadafumi;Kanazawa Junichiro;Ichikawa Tomohiro;Harada Mei;Nishiyama Yusuke;Duong Nghia Tuan;Matsumoto Takashi;Miyamoto Kazunori;Uchiyama Masanobu
• 通讯作者: Uchiyama Masanobu