Development of highly sensitive analytical methods for degradation products of chemical warfare agents with derivatization reagents

用衍生化试剂开发化学战剂降解产物的高灵敏度分析方法

• 批准号: 20K18990
• 负责人: 大塚 麻衣
• 金额: $ 2.58万
• 依托单位: National Research Institute of Police Science
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Early-Career Scientists
• 财政年份: 2020
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2020-04-01 至 2024-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-20K18990/
• 关键词: 液体クロマトグラフィー質量分析; 化学剤; 誘導体化; 計算化学; 化学剤分解物; 高感度分析; LC-MS

神経剤やびらん剤などの化学剤は高い毒性を持つことから、テロや事件で用いられた際には大きな被害をもたらす。このような場面においては、曝露証明のため、被害者の生体試料から化学剤由来の化合物を検出することが必要である。しかし、化学剤本体は反応性が高く検出することは困難であるため、化学剤の分解物を検出することが重要となる。一方で、化学剤分解物は高極性化合物であり、また生体試料中では低濃度であることから分析は困難であった。そこで本研究では、LC-MS/MS 分析に適した誘導体化試薬を選択または合成し、化学剤分解物の誘導体化 LC-MS/MS 分析を行うことを目的とした。昨年度は、一昨年度に実施したノビチョク類の加水分解反応の計算化学による検討から生成することが予想された加水分解物について、親水性相互作用クロマトグラフィー／質量分析を用いた分析法を開発し、学会発表および論文投稿を行った（日本分析化学会第71年会、Forensic Toxicology, https://doi.org/10.1007/s11419-022-00656-4）。また、びらん剤であるマスタードガス及び窒素マスタードの分解物について誘導体化 LC-MS/MS 法を開発するべく、一昨年度合成した誘導体化試薬を用いて誘導体化反応の検討を行った。その結果、窒素マスタード分解物については誘導体化体のピークを LC-MS で確認できたものの、マスタードガス分解物については誘導体化体のピークは確認できなかった。現在、窒素マスタード分解物について誘導体化反応の条件検討や収率計算のための誘導体化体の標品合成などを進めている。

God 経 tonic や び ら ん tonic な ど の chemical toxicity of tonic high は い を hold つ こ と か ら, テ ロ で や events with い ら れ た interstate に は big き な murdered を も た ら す. こ の よ う な scene に お い て は and exposure to prove の た め, victim の raw sample か ら chemical compounds tonic origin の を 検 out す る こ と が necessary で あ る. し か し, chemical tonic ontology は anti 応 が high く 検 out す る こ と は difficult で あ る た め, chemical tonic の decomposition を 検 out す る こ と が important と な る. Party で, high chemical decomposition of tonic は polar compounds で あ り, ま た in living body sample で は low concentration で あ る こ と か ら analysis は difficult で あ っ た. そ こ で this study で は, LC - MS/MS analysis に optimum し た inductor change try 薬 を sentaku ま た し は synthesis, chemical decomposition of tonic の induced body LC - MS/MS analysis line を う こ と を purpose と し た. Yesterday and last year annual は に be applied し た ノ ビ チ ョ ク class の hydrolytic decomposition against 応 の computational chemistry に よ る 検 please か ら generated す る こ と が to think さ れ た water decomposition に つ い て, hydrophilic interaction ク ロ マ ト グ ラ フ ィ ー / quality analysis を い た analysis を open 発 し, learn 発 table お よ び paper submitted を line っ た (71 Japanese analysis chemical society Annual meeting, Forensic Toxicology, https://doi.org/10.1007/s11419-022-00656-4). ま た, び ら ん tonic で あ る マ ス タ ー ド ガ ス and び smothering element マ ス タ ー ド の decomposition に つ い て inductor change LC - MS/MS method を 発 す る べ く, last year synthetic し た inductor change try 薬 を with い て inductor is changed the 応 の 検 line for を っ た. そ の results, smothering マ ス タ ー ド decomposition に つ い て は induced body mineralization body の ピ ー ク を LC - MS で confirm で き た も の の, マ ス タ ー ド ガ ス decomposition に つ い て は induced body mineralization body の ピ ー ク は confirm で き な か っ た. Now, smothering マ ス タ ー ド decomposition に つ い て inductor is changed the 応 検 の conditions for や 収 rate calculation の た め の induced body mineralization body の standard product synthesis な ど を into め て い る.

项目成果

Confirmation of exposure to chemical warfare agents by liquid chromatography-high-resolution tandem mass spectrometry

通过液相色谱-高分辨率串联质谱法确认化学战剂暴露

• 发表时间: 2022
• 作者: 山盛萌夕;塩谷清司;小林智哉;早川秀幸;○Mai Otsuka
• 通讯作者: ○Mai Otsuka

イオンクロマトグラフィータンデム質量分析による神経剤分解物の分析

离子色谱串联质谱法分析神经毒剂分解产物

• 发表时间: 2022
• 作者: Sumiyo Okawa;Takahiro Tabuchi;Kayo Nakata;Toshitaka Morishima;Shihoko Koyama;Satomi Odani;Isao Miyashiro;○大塚麻衣・宮口一
• 通讯作者: ○大塚麻衣・宮口一

新規神経剤「Novichok」分解物の HILIC-MS/MS による分析

新型神经毒剂“诺维乔克”分解产物的 HILIC-MS/MS 分析

• 发表时间: 2022
• 作者: 山岸由和;岩瀬博太郎;小椋康光;○大塚 麻衣・山口 晃巨・宮口 一
• 通讯作者: ○大塚 麻衣・山口 晃巨・宮口 一

多変量解析を用いた ESI-MS におけるイオン化効率の予測

使用多变量分析预测 ESI-MS 中的电离效率

• 发表时间: 2020
• 作者: Waters Brian;Nakano Ryoko;Hara Kenji;Matsusue Aya;Kashiwagi Masayuki;Kubo Shin-ichi;○大塚麻衣・宮口一・内山真伸
• 通讯作者: ○大塚麻衣・宮口一・内山真伸

Theoretical evaluation of the hydrolysis of conventional nerve agents and novichok agents

• DOI: 10.1016/j.cplett.2021.139116
• 发表时间: 2021-10-19
• 期刊: CHEMICAL PHYSICS LETTERS
• 影响因子: 2.8
• 作者: Otsuka, Mai;Miyaguchi, Hajime
• 通讯作者: Miyaguchi, Hajime