Development of an On-Demand Photosensitive Wavelength Control Method for Photoacid Generators Based on Complexation with Metals

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本研究では、配位子型光酸発生剤と金属との錯形成により生成する光酸発生金属錯体の構造と光吸収特性および酸発生機構との相関を解明することにより、光酸発生剤の感光波長を可視領域にまで迅速かつ自在に長波長化するための新手法を実現することを目的としている。昨年度までに、4,5-ジアザフルオレン-9-オン O-(p-トルエンスルホニル)オキシム (L) とルテニウムジイミン錯体との錯形成が L の感光波長の長波長化に有効であることを明らかにしたが、本年度では、中心金属や補助配位子の異なる光酸発生金属錯体、および、新たな配位子型光酸発生剤の合成を検討した。まず、可視光を強く吸収するものが知られているジイミン-カテコール混合配位子金属錯体に着目し、配位子型光酸発生剤 L とカテコール配位子を併せ持つパラジウム錯体の合成を検討した。その結果、完全な単離には至っていないものの、目的の L-カテコール混合配位子パラジウム錯体の生成を確認するとともに、この錯体が可視光 (> 400 nm) 照射下における酸発生能を有することを確認した。なお、配位子 L そのものは可視光 (> 400 nm) を照射しても酸発生は認められないことから、本手法が L の感光波長の長波長化に有効であることが明らかとなった。さらに、L よりも強い酸を発生できる新たな配位子型光酸発生剤として、4,5-ジアザフルオレン-9-オン O-(トリフルオロメタンスルホニル)オキシム (L’) を合成することに成功した。