Development of helical phthalocyanine analogues

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３次元らせん構造をもつフタロシアニン系化合物および関連するπ電子系化合物に関して種々研究をおこなった。１）新規誘導体の合成・金属錯体の合成：これまでに開発していたらせん化合物の末端のピリジン環ユニットをベンゼン環ユニットに置き換えた化合物を合成し、その分子構造、電子構造、光学特性をキャラクタライズした。単結晶X線構造解析と核磁気共鳴（NMR）スペクトル解析から、合成した化合物の無金属体は固体状態でも溶液中でもらせん構造をとることを明らかにした。このベンゼン環ユニットに置き換えた誘導体に対して酢酸亜鉛を反応させたところ、配位子と金属イオンが２：２で構成される金属二核錯体が得られた。無金属体から金属二核錯体になることで分子構造と光学特性がどのように変化するのかについて実験と量子化学計算の両方から解析した。２）円偏光発光（CPL） 特性の向上： これまでに合成したらせん構造をもつフタロシアニン系化合物のフレキシブルな骨格を活用して、CPL分光法によるキラル認識をおこなった。らせん状化合物の亜鉛錯体をホスト分子とし、低分子アミン、アルコール、アミノアルコールをゲスト分子とすることで CPL 分光法によってキラリティーを認識できることを見出した。一般的な低分子系有機化合物ではCPLシグナルの異方性因子の大きさは円二色性（CD）シグナルの異方性因子の大きさに比べて小さくなる場合が多いが、ゲスト分子存在下の亜鉛錯体のCPL 異方性因子は CDの異方性因子よりも大きかった。